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超硬材料
 
 
超硬材料

      材料與工具的產(chǎn)生與演變是社會物質(zhì)文明發(fā)展的重要標(biāo)志。一種新型材料或先進工具的誕生與完善,與科學(xué)技術(shù)的進步、經(jīng)濟發(fā)展的客觀需求息息相關(guān)。

    我國早在10世紀(jì)就發(fā)現(xiàn)了鎢,當(dāng)時叫做重石。1781年西班牙人用木炭還原重石(即黑鎢礦)得到了鎢的顆粒,稱之為鎢。經(jīng)過了100年之后,鎢才在工業(yè)上得到應(yīng)用,首先用于制取鎢鐵,于1900年在鋼中加鎢制成高速切削鋼,促進了鎢工業(yè)的迅速發(fā)展。

    鎢是金屬中最硬的一種金屬。由于鎢具有熔點高、硬度大、耐腐蝕等優(yōu)點,所以被廣泛用于鋼的添加劑、耐高溫材料及電子工業(yè)中。特別是碳化鎢所具有的超硬性能,被大量用于高速切削工具和模鍛工具。近幾十年來,碳化鎢的用量急劇上升,現(xiàn)在用于制造碳化鎢約占鎢用量的一半以上。純金屬鎢的制品過去主要用作燈絲材料,現(xiàn)在已廣泛用于火箭、宇宙飛船的結(jié)構(gòu)材料及核工程上。

    在電燈泡內(nèi)用作發(fā)光體的鎢絲開始于1900年,經(jīng)過9年的時間才生產(chǎn)出展性鎢的工業(yè)生產(chǎn)方法,使鎢在電工方面的應(yīng)用獲得發(fā)展。

    第一次世界大戰(zhàn)前,德國使用的天然金剛石是從巴西進口的。戰(zhàn)后,交戰(zhàn)國之間的軍事沖突轉(zhuǎn)變?yōu)榻?jīng)濟對峙,天然金剛石的來源被迫中斷,不得不尋求新的超硬材料以替代。

    金剛石是目前已知自然界中最硬的物質(zhì),其相對硬度(莫氏硬度)為10,顯微硬度(正方錐壓法)為98588MPa。金剛石的絕對硬度是石英(相對硬度為7)的1000倍,是剛玉(相對硬度為9)的150倍。大顆粒金剛石的工業(yè)用途,是用于超硬材料和高精度機械零件的加工,其特點是壽命長,加工精度高,甚至以車代磨。例如,一個金剛石拉絲模的壽命相當(dāng)于50個硬質(zhì)合金拉絲模,而且拉制的精度和光潔度比后者要高得多。另外,金剛石還用于地質(zhì)勘探、石油和天然氣的深井鉆進等。

    第一次世界大戰(zhàn)后,天然金剛石缺乏,1923年德國歐斯拉姆燈泡廠的施律特爾首先用粉末冶金工藝制造出了碳化鎢——鈷條硬質(zhì)合金,這項科研成果取得了德、美、英等國的專利權(quán),為當(dāng)時的工業(yè)界和科技界所矚目。硬質(zhì)合金被引入金屬切削中,其削鐵如泥的本領(lǐng)使目擊者深為驚訝。至此,硬質(zhì)合金作為一種可廣泛應(yīng)用的高效功能的超硬材料得到了普及。

    1926年,美國人施瓦茨柯夫與荷爾施提出了在鎢鈷合金中以碳化鎢——碳化鈦固溶體形式加入鈷,以提高切削性能。此后,碳化鎢——碳化鈦——鈷合金在切削普通鋼材時,刀刃上不再粘有附著物和“磨損”。

    1932年,美國費斯思特林公司又研制了WC-TiC-TaC+Co合金。從此,大多數(shù)鋼材的加工都有了相應(yīng)的牌號合金。于是,美國硬質(zhì)合金的生產(chǎn)很快就進入了先進行列。其他國家,如德國是硬質(zhì)合金的誕生地,而且硬質(zhì)合金生產(chǎn)技術(shù)一直處于領(lǐng)先地位。30年代,蘇聯(lián)十分重視硬質(zhì)合金工業(yè)的發(fā)展。1932年,蘇聯(lián)硬質(zhì)合金的年產(chǎn)量就占世界硬質(zhì)合金總產(chǎn)量的一半。與此同時,日本、英國、奧地利的硬質(zhì)合金也投產(chǎn)較早,相應(yīng)獲得了發(fā)展。

    由于硬質(zhì)合金的切削速度遠遠超過高速工具鋼,在第二次世界大戰(zhàn)中,各國軍火制造普遍推廣應(yīng)用了硬質(zhì)合金工具,沖壓模具的使用,子彈殼的生產(chǎn)速度大大加快。德國研制出的碳化鎢——鎳系硬質(zhì)合金穿甲彈,對無堅不摧的坦克,終于有了克星。

    人工合成金剛石是在天然金剛石供應(yīng)不足的情況下,應(yīng)運而生的。早在100多年前人們就試圖用人工方法制造金剛石。能用工業(yè)規(guī)模重復(fù)制造金剛石的方法——超高壓高溫(HPHT)法,成功于1954年,用該法制造金剛石,尺寸受到限制,使得人工合成金剛石的優(yōu)異性能不能得到充分發(fā)揮。80年代初,日本科學(xué)家宣布用化學(xué)氣相沉積(CVD)法制金剛石膜(DF)成功。

    金剛石膜(DF)是指用CVD法生長的、由碳原子組成的、具有金剛石結(jié)構(gòu)的多晶體材料和天然金剛石一樣。金剛石膜集多項優(yōu)異的物理性質(zhì)于一身,加之,用CVD法既可以制得大尺寸(例如直徑達150mm)的金剛石膜,又可制成片狀、球冠狀、管狀、纖維狀和其它形狀的。因此,金剛石膜在工業(yè)、國防、高新技術(shù)以及日用消費品中有廣泛的用途。國外金剛石膜市場,1993年貿(mào)易額已達2000~3000萬美元,預(yù)測到2000年將達10億美元。

    人造金剛石,由于它具有很高的硬度和極好的耐磨與導(dǎo)熱性能,因而是制作工具最好的材料之一,已在機械、冶金、地質(zhì)、石油、建材和煤炭等工業(yè)部門獲得廣泛的應(yīng)用,它與傳統(tǒng)工具相比,其使用壽命提高幾倍,甚至幾十倍,不僅能改善被加工工件的質(zhì)量,而且還可以解決一些過去難以加工的問題。

 
 
  
人造金剛石
超硬材料則是指硬度可與金剛石相比擬的材料。目前使用的超硬材料主要是立方氮化硼與金剛石,但是還是許多超硬材料正在研發(fā)中,如碳化硼,富硼氧化物等

編輯本段簡介

超硬材料主要是指金剛石立方氮化硼。金剛石是目前已知的世界上最硬的物質(zhì),另外C60的硬度可能不亞于金剛石,但尚未定論。立方氮化硼硬度僅次于金剛石。這兩種超硬材料的硬度都遠高于其它材料的硬度,包括磨具材料剛玉、碳化硅以及刀具材料硬質(zhì)合金、高速鋼等硬質(zhì)工具材料。因此,超硬材料適于用來制造加工其它材料的工具,尤其是在加工硬質(zhì)材料方面,具有無可比擬的優(yōu)越性,占有不可替代的重要地位。止因如此,超硬材料在工業(yè)上獲得了廣泛應(yīng)用。除了用來制造工具之外,超硬材料在光學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)方面具有一些特殊性能,是一種重要的功能材料,引起了人們的高度重視,這方面的性能和用途正在不斷地得到研究開發(fā)。

編輯本段發(fā)展

據(jù)《2013-2017年中國復(fù)合超硬材料行業(yè)市場調(diào)研與投資預(yù)測分析報告[1]數(shù)據(jù)顯示,隨著下游應(yīng)用市場需求的不斷擴大,復(fù)合超硬材料下游需求呈現(xiàn)較快增長的態(tài)勢。監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示,目前國內(nèi)超硬材料與制品產(chǎn)值大約在1:3-1:6之間,隨著下游復(fù)合超硬材料制品市場規(guī)模的不斷增長,復(fù)合超硬材料的市場需求隨之?dāng)U大,其中高品級金剛石的市場需求占整個市場的比例大約為60-70%。
首先,石油/天然氣鉆頭用PCD復(fù)合片的市場容量和需求主要由下游油氣鉆頭市場需求量決定,而油氣鉆頭需求量主要由油氣市場需求和油氣開采企業(yè)開采計劃決定。前瞻產(chǎn)業(yè)研究院的統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2009年我國石油產(chǎn)量為18,949萬噸,消費量卻高達38,384.5萬噸,石油對外依賴性強?!吨腥A人民共和國國民經(jīng)濟和社會發(fā)展第十二個五年規(guī)劃綱要》中明確指出要加大石油勘探開發(fā)力度,穩(wěn)定國內(nèi)石油產(chǎn)量。
另一方面,中國天然氣產(chǎn)量和消費量總體呈增長趨勢。數(shù)據(jù)顯示,2005年到2011年我國天然氣產(chǎn)量一直呈現(xiàn)高速增長趨勢。2011年我國天然氣產(chǎn)量增長迅猛,產(chǎn)量占全球天然氣總產(chǎn)量的3.1%,達到1,025億立方米,同比增長8.12%。
隨著我國油氣產(chǎn)量的不斷增長,對于油氣用金剛石復(fù)合片的需求量也表現(xiàn)出旺盛的需求。目前,油氣用PCD復(fù)合片全球市場規(guī)模約為110億元人民幣,我國市場空間大約為14億元人民幣,發(fā)展?jié)摿薮蟆?/div>
根據(jù)美國能源署(EIA)公布的《2011年全球頁巖氣資源初步評估》報告,中國是全球頁巖氣儲量最多的國家,可采儲量約為36.1萬億立方米,遠高于世界其他國家。進入“十二五”,我國將頁巖氣勘探開發(fā)作為國家能源戰(zhàn)略的重要發(fā)展領(lǐng)域之一,在《中華人民共和國國民經(jīng)濟和社會發(fā)展第十二個五年規(guī)劃綱要》中指出“退佃煤層氣、頁巖氣等非常規(guī)油氣資源開發(fā)利用”,在《頁巖氣發(fā)展規(guī)劃(2011-2015年)》明確目標(biāo)要“力爭到2020年產(chǎn)量達到600-1,000億立方米”。所以,隨著頁巖氣開發(fā)利用的深入,油氣用PCD復(fù)合片必將迎來新的發(fā)展機遇,市場規(guī)模將進一步擴大。
其次,煤田/礦山工具用PCD復(fù)合片的市場需求主要受煤炭的開采量影響。國家統(tǒng)計局?jǐn)?shù)據(jù)顯示,我國從1990年到2009年煤炭的產(chǎn)量和消費量都呈現(xiàn)不斷增長的態(tài)勢,產(chǎn)消基本平衡。2011年我國原煤總產(chǎn)量達到35.2億噸,同比增加8.7%。在煤炭產(chǎn)量的不斷帶動下我國礦用金剛石復(fù)合片市場規(guī)模不斷擴大,礦山用復(fù)合片全球市場規(guī)模近200億元,中國市場規(guī)模約為20億元。
再次,PCD高品級拉絲模胚受線材在工業(yè)生產(chǎn)和工程建設(shè)中需求量巨大的帶動,市場容量可觀,但由于PCD 拉絲模坯的生產(chǎn)成本和售價較高,目前僅有部分對拉絲效果、精度要求較高的終端用戶選用PCD 拉絲模坯,市場容量有待進一步擴大。

編輯本段金剛石

天然

金剛石,也稱鉆石,有天然金剛石和人造金剛石兩種。金剛石是目前世界上已知的最硬工業(yè)材料,它不僅具有硬度高、耐磨、熱穩(wěn)定性能好等特性,而且以其優(yōu)秀的抗壓強度、散熱速率、傳聲速率、電流阻抗、防蝕能力、透光、低熱脹率等物理性能,成為工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域不可替代的新材料,現(xiàn)代工業(yè)和科學(xué)技術(shù)的瑰寶。

人造

人造金剛石是加工業(yè)最硬的磨料,電子工業(yè)最有效的散熱材料,半導(dǎo)體最好的晶片,通訊元器件最高頻的濾波器,音響最傳真的振動膜,機件最穩(wěn)定的抗蝕層等等,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于冶金、石油鉆探、建筑工程、機械加工、儀器儀表、電子工業(yè)、航空航天以及現(xiàn)代尖端科學(xué)領(lǐng)域。

編輯本段立方氮化硼

立方氮化硼,英文稱為::Cubic Boron Nitride,縮寫為:CBN或cBN。目前,在自然界還沒有找到這種物質(zhì)的存在,是人工合成的一種超硬材料。
立方氮化硼(CBN)是硬度僅次于金剛石的超硬材料。它不但具有金剛石的許多優(yōu)良特性,而且有更高的熱穩(wěn)定性和對鐵族金屬及其合金的化學(xué)惰性。它作為工程材料,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于黑色金屬及其合金材料加工工業(yè)。同時,它又以其優(yōu)異的熱學(xué)、電學(xué)、光學(xué)和聲學(xué)等性能,在一系列高科技領(lǐng)域得到應(yīng)用,成為一種具有發(fā)展前景的功能材料。

  立方氮化硼

立方氮化硼微粉,用在精密磨削、研磨、拋光和超精加工,以達到高精度的加工表面。適用于樹脂、金屬、陶瓷等結(jié)合劑體系,亦可用于生產(chǎn)聚晶復(fù)合片燒結(jié)體,還可用做松散磨粒、研磨膏。

  黑色立方氮化硼

CBN由于具有優(yōu)異的化學(xué)物理性能,如具有僅次于金剛石的高硬度、高熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性,作為超硬磨料在不同行業(yè)的加工領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用,現(xiàn)在更是成為汽車、航天航空、機械電子、微電子等工業(yè)不可或缺的重要材料,因而也得到各工業(yè)發(fā)達國家的極大重視。
合成CBN除靜高壓觸媒法還有多種方法,如靜高壓直接轉(zhuǎn)化法、動態(tài)沖擊法、氣相沉積法等,其中有些方法如氣相沉積法發(fā)展很快。但迄今為止工業(yè)合成CBN主要方法還是靜高壓觸媒法,CBN的合成研究也主要集中于這方面。

立方氮化硼聚晶刀具

  PCD刀具

立方氮化硼聚晶(PCBN)刀具是由許多細晶粒(0.1~100)CBN聚結(jié)而成的CBN聚集體的一類超硬材料產(chǎn)品。它除了具有高硬度、高耐磨性外,還具有高韌性、化學(xué)惰性、紅硬性等特點,并可用金剛石砂輪開刃修磨。在切削加工的各個方面都表現(xiàn)出優(yōu)異的切削性能,能夠在高溫下實現(xiàn)穩(wěn)定切削,特別適合加工各種淬火鋼、工具鋼、冷硬鑄鐵等難加工材料。刀具切削鋒利、保形性好、耐磨性能高、單位磨損量小、修正次數(shù)少、利于自動加工,適用于從粗加工到精加工的所有切削加工。PCBN在數(shù)控切削行業(yè)已得到廣泛應(yīng)用,是一種具有良好發(fā)展前景的刀具材料。

人造金剛石聚晶

  PCBN &amp

人造金剛石聚晶(PCD)復(fù)合片是在高溫高壓情況下由許多細晶粒金剛石和硬質(zhì)合金襯底聯(lián)合燒結(jié)而成的塊狀聚結(jié)體。它和PCBN一樣具有高強度、高硬度、高耐磨性、特別是具有高的抗沖擊韌性。作為加工工具,PCD主要用于石油、冶金、地質(zhì)鉆頭、擴孔器等,其鉆進速度及時效均為天然金剛石的許多倍,同時鉆進過程中還可以有效保持孔徑。人造金剛石復(fù)合片還可以用來切削非鐵金屬及其合金、硬質(zhì)合金以及非金屬材料。切削速度為硬質(zhì)合金刀具的上百倍,耐用度為硬質(zhì)合金的上千倍。
 
 
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