酸雨正式的名稱是為酸性沉降,它可分為“濕沉降”與“干沉降”兩大類,前者指的是所有氣狀污染物或粒狀污染物,隨著雨、雪、霧或雹等降水型態(tài)而落到地面者,后者則是指在不下雨的日子,從空中降下來(lái)的落塵所帶的酸性物質(zhì)而言。
酸雨的概念 酸雨 (acid rain)是指PH值小于5.65的酸性降水。被大氣中存在的酸性氣體污染,pH小于5.65的酸酸雨侵蝕后的樹(shù)性降水叫酸雨。酸雨主要是人為地向大氣中排放大量酸性物質(zhì)造成的。我國(guó)的酸雨主要是因大量燃燒含硫量高的煤而形成的,此外,各種機(jī)動(dòng)車排放的尾氣也是形成酸雨的重要原因。近年來(lái),我國(guó)一些地區(qū)已經(jīng)成為酸雨多發(fā)區(qū),酸雨污染的范圍和程度已經(jīng)引起人們的密切關(guān)注。什么是酸? 純水是中性的,沒(méi)有味道;檸檬水,橙汁有酸味,醋的酸味較大,它們都是弱酸;小蘇打水有略澀的堿性,而苛性鈉水就澀澀的,堿味較大,苛性鈉是堿,小蘇打雖顯堿性但屬于鹽類。科學(xué)家發(fā)現(xiàn)酸味大小與水溶液中氫離子濃度有關(guān);而堿味與水溶液中羥基離子濃度有關(guān);然后建立了一個(gè)指標(biāo):氫離子濃度對(duì)數(shù)的負(fù)值,叫pH。于是,純水(蒸餾水)的pH為7;酸性越大,pH越低;堿性越大,pH越高。(pH一般為0-14之間)未被污染的雨雪是中性的,pH近于7;當(dāng)它為大氣中二氧化碳飽和時(shí),略呈酸性(水和二氧化碳結(jié)合為碳酸),pH為5.65。pH小于5.65的雨叫酸雨;pH小于5.65的雪叫酸雪;在高空或高山(如峨眉山)上彌漫的霧,pH值小于5.65時(shí)叫酸霧。
檢驗(yàn)水的酸堿度一般可以用幾個(gè)工具:石蕊試劑\酚酞試液\pH試紙(精確率高,能檢驗(yàn)pH)\pH計(jì)(能測(cè)出更精確的PH值)。
酸雨率 一年之內(nèi)可降若干次雨, 有的是酸雨, 有的不是酸雨, 因此一般稱某地區(qū)的酸雨率為該地區(qū)酸雨次酸雨侵蝕后的森林?jǐn)?shù)除以降雨的總次數(shù)。其最低值為0%; 最高值為100%。如果有降雪, 當(dāng)以降雨視之。 有時(shí), 一個(gè)降雨過(guò)程可能持續(xù)幾天, 所以酸雨率應(yīng)以一個(gè)降水全過(guò)程為單位, 即酸雨率為一年出現(xiàn)酸雨的降水過(guò)程次數(shù)除以全年降水過(guò)程的總次數(shù)。 除了年均降水pH之外, 酸雨率是判別某地區(qū)是否為酸雨區(qū)的又一重要指標(biāo)。
酸雨區(qū) 某地收集到酸雨樣品, 還不能算是酸雨區(qū), 因?yàn)橐荒昕捎袛?shù)十場(chǎng)雨, 某場(chǎng)雨可能是酸雨,某場(chǎng)雨可能不是酸雨, 所以要看年均值。目前我國(guó)定義酸雨區(qū)的科學(xué)標(biāo)準(zhǔn)尚在討論之中, 但一般認(rèn)為: 年均降水pH高于5.65, 酸雨率是0-20%,為非酸雨區(qū);pH在5.30--5.60之間, 酸雨率是10--40% , 為輕酸雨區(qū); pH在5.00--5.30之間, 酸雨率是30-60%,為中度酸雨區(qū);pH在4.70--5.00之間,酸雨率是50-80%,為較重酸雨區(qū);pH小于4.70, 酸雨率是70-100%,為重酸雨區(qū)。這就是所謂的五級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。其實(shí),北京、西寧、蘭州和烏魯木齊等市也收集到幾場(chǎng)酸雨,但年均pH和酸雨率都在非酸雨區(qū)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi),故為非酸雨區(qū)。 我國(guó)三大酸雨區(qū) 我國(guó)酸雨主要是硫酸型,我國(guó)三大酸雨區(qū)分別為:酸雨區(qū)分布圖 1。西南酸雨區(qū):是僅次于華中酸雨區(qū)的降水污染嚴(yán)重區(qū)域。 2。華中酸雨區(qū):目前它已成為全國(guó)酸雨污染范圍最大,中心強(qiáng)度最高的酸雨污染區(qū)。 3。華東沿海酸雨區(qū):它的污染強(qiáng)度低于華中、西南酸雨區(qū)。 酸雨的發(fā)現(xiàn) 近代工業(yè)革命,從蒸汽機(jī)開(kāi)始,鍋爐燒煤,產(chǎn)生蒸汽,推動(dòng)機(jī)器;而后火力電廠星羅棋布,燃煤數(shù)量日益猛增。遺憾地是,煤含雜質(zhì)硫,約百分之一,在燃燒中將排放酸性氣體 So2;燃燒產(chǎn)生的高溫尚能促使助燃的空氣發(fā)生部分化學(xué)變化,氧氣與氮?dú)饣?,也排放酸性氣體NOx。它們?cè)诟呖罩袨橛暄_刷,溶解,雨成為了酸雨;這些酸性氣體成為雨水中雜質(zhì)硫酸根、硝酸根和銨離子。1872年英國(guó)科學(xué)家史密斯分析了倫頓市雨水成份,發(fā)現(xiàn)它呈酸性,且農(nóng)村雨水中含碳酸銨,酸性不大;郊區(qū)雨水含硫酸銨,略呈酸性;市區(qū)雨水含硫酸或酸性的硫酸鹽,呈酸性。于是史密斯首先在他的著作《空氣和降雨:化學(xué)氣候?qū)W的開(kāi)端》中提出“酸雨”這一專有名詞。 酸雨的成因 酸雨的成因是一種復(fù)雜的大氣化學(xué)和大氣物理的現(xiàn)象。酸雨中含有多種無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,絕大部分是硫酸和硝酸。工業(yè)生產(chǎn)、民用生活燃燒煤炭排放出來(lái)的二氧化硫,燃燒石油以及汽車尾氣排放出來(lái)的氮氧化物,經(jīng)過(guò)“云內(nèi)成雨過(guò)程”,即水汽凝結(jié)在硫酸根、硝酸根等凝結(jié)核上,發(fā)生液相氧化反應(yīng),形成硫酸雨滴和硝酸雨滴;又經(jīng)過(guò)“云下沖刷過(guò)程”,即含酸雨滴在下降過(guò)程中不斷合并吸附、沖刷其他含酸雨滴和含酸氣體,形成較大雨滴,最后降落在地面上,形成了酸雨。由于我國(guó)多燃煤,所以的酸雨是硫酸型酸雨。而多燃石油的國(guó)家下硝酸雨。海洋霧沫,它們會(huì)夾帶一些硫酸到空中;土壤中某些機(jī)體,如動(dòng)物死尸和植物敗葉在細(xì)菌作用下可分解某些硫化物,繼而轉(zhuǎn)化為SOx;火山爆發(fā),也將噴出可觀量的SOx氣體;雷電和干熱引起的森林火災(zāi)也是一種天然SOx 排放源,因?yàn)闃?shù)木也含有微量硫。 酸雨多成于化石燃料的燃燒: ⑴S→H2SO4 S+O2(點(diǎn)燃)→SO2 SO2+H2O→H2SO3(亞硫酸) 2H2SO3+O2→2H2SO4(硫酸) ?。ㄒ部梢员徽J(rèn)為是SO2先被氧化為SO3,SO3再與水反應(yīng)生成H2SO4) 總的化學(xué)反應(yīng)方程式: S+O2(點(diǎn)燃)=SO2,2SO2+2H2O+O2=2H2SO4 ?、频难趸锶苡谒纬伤幔?br> a.NO→HNO3(硝酸) 2NO+O2=2NO2,3NO2+H2O=2HNO3+NO 總的化學(xué)反應(yīng)方程式: 4NO+2H2O+3O2=4HNO3 b.NO2→HNO3 總的化學(xué)反應(yīng)方程式: 4NO2+2H2O+O2→4HNO3 ?。?注:元素后的數(shù)字為腳標(biāo),化學(xué)式前的數(shù)為化學(xué)計(jì)量數(shù)。) 酸雨形成的影響因素 1.酸性污染物的排放及轉(zhuǎn)換條件被酸雨危害的作物 一般說(shuō)來(lái),某地SO2污染越嚴(yán)重,降水中硫酸根離子濃度就越高,導(dǎo)致PH值越低。 2. 大氣中的氨 大氣中的氨(NH3)對(duì)酸雨形成是非常重要的。氨是大氣中唯一溶于水后顯堿性的氣體。由于它的水溶性,能與酸性氣溶膠或雨水中的酸反應(yīng),起中和作用而降低酸度。大氣中氨的來(lái)源主要是有機(jī)物的分解和農(nóng)田施用的氮肥的揮發(fā)。土壤的氨的揮發(fā)量隨著土壤PH值的上升而增大。京津地區(qū)土壤PH值為7~8以上,而重慶、貴陽(yáng)地區(qū)則一般為5~6,這是大氣氨水平北高南低的重要原因之一。土壤偏酸性的地方,風(fēng)沙揚(yáng)塵的緩沖能力低。這兩個(gè)因素合在一起,至少在目前可以解釋我國(guó)酸雨多發(fā)生在南方的分布狀況。 3. 顆粒物酸度及其緩沖能力 大氣中的污染物除酸性氣體SO2和NO2外,還有一個(gè)重要成員——顆粒物。顆粒物的來(lái)源很復(fù)雜。主要有煤塵和風(fēng)沙揚(yáng)塵。后者在北方約占一半,在南方約占三分之一。顆粒物對(duì)酸雨的形成有兩方面的作用,一是所含的催化金屬促使SO2氧化成酸;二是對(duì)酸起中和作用。但如果顆粒物本身是酸性的,就不能起中和作用,而且還會(huì)成為酸的來(lái)源之一。目前我國(guó)大氣顆粒物濃度水平普遍很高,為國(guó)外的幾倍到十幾倍,在酸雨研究中自然是不能忽視的。 5.天氣形勢(shì)的影響 如果氣象條件和地形有利于污染物的擴(kuò)散,則大氣中污染物濃度降低,酸雨就減弱,反之則加重(如逆溫現(xiàn)象)。 酸雨的危害 硫和氮是營(yíng)養(yǎng)元素。弱酸性降水可溶解地面中礦物質(zhì),供植物吸收。如酸度過(guò)高,pH值降到5.6以下酸雨危害示意圖時(shí),就會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重危害。它可以直接使大片森林死亡,農(nóng)作物枯萎;也會(huì)抑制土壤中有機(jī)物的分解和氮的固定,淋洗與土壤離子結(jié)合的鈣、鎂、鉀等營(yíng)養(yǎng)元素,使土壤貧瘠化;還可使湖泊、河流酸化,并溶解土壤和水體底泥中的重金屬進(jìn)入水中,毒害魚(yú)類;加速建筑物和文物古跡的腐蝕和風(fēng)化過(guò)程;可能危及人體健康。 酸性雨水的影響在歐洲和美國(guó)東北部最明顯,而且被大力宣傳,但受威脅的地區(qū)還包括加拿大,也許還有加利福尼亞州塞拉地區(qū)、洛基山脈和中國(guó)。在某些地方,偶爾觀察到降下的雨水像醋那樣酸。酸雨影響的程度是一個(gè)爭(zhēng)論不休的主題。對(duì)湖泊和河流中水生物的危害是最初人們注意力的焦點(diǎn),但現(xiàn)在已認(rèn)識(shí)到,對(duì)建筑物、橋梁和設(shè)備的危害是酸雨的另一些代價(jià)高昂的后果。污染空氣對(duì)人體健康的影響是最難以定量確定的。 受到最大危害的是那些緩沖能力很差的湖泊。當(dāng)有天然堿性緩沖劑存在時(shí),酸雨中的酸性化合物(主要是硫酸、硝酸和少量有機(jī)酸)就會(huì)被中和。然而,處于花崗巖(酸性)地層上的湖泊容易受到直接危害,因?yàn)橛晁械乃崮苋芙怃X和錳這些金屬離子。這能引起植物和藻類生長(zhǎng)量的減少,而且在某些湖泊中,還會(huì)引起魚(yú)類種群的衰敗或消失。由這種污染形式引起的對(duì)植物的危害范圍,包括從對(duì)葉片的有害影響直到細(xì)根系的破壞。 在美國(guó)東北部地區(qū),減少污染物的主要考慮對(duì)象是那些燃燒高含硫量的煤發(fā)電廠。能防止污染物排放的化學(xué)洗氣器是可能的補(bǔ)救辦法之一。化學(xué)洗氣器是一種用來(lái)處理廢氣、或溶解、或沉淀、或消除污染物的設(shè)備。催化劑能使固定源和移動(dòng)源的氮氧化物排放量減少,又是化學(xué)在改善空氣質(zhì)量方面能起作用的另一個(gè)實(shí)例。 酸雨的損益值計(jì) 分析及計(jì)算公式 D=DH+DA+DF+DB+DC+DT 其中, D——大氣污染引起的總損失 DH——大氣污染引起的人體健康損失 DA——大氣污染引起的農(nóng)業(yè)損失 DF——大氣污染引起的林業(yè)損失 DB——大氣污染引起的建筑材料損失 DC——大氣污染增加的清洗費(fèi)用 DT——酸霧影響能見(jiàn)度的交通損失 1.大氣污染對(duì)人體損失的估算 DH=DHM+DMT+DHD 其中, DHM——呼吸系統(tǒng)疾病醫(yī)療費(fèi)用損失 DMT——呼吸系統(tǒng)疾病的誤工損失 DHD——肺癌患者提前死亡引起的生產(chǎn)損失 2.大氣污染對(duì)林業(yè)損失的估算 DA=DAV+DAG 其中, DAV——大氣污染引起的蔬菜減產(chǎn)的損失 DAG——大氣污染引起的糧食減產(chǎn)的損失 3.大氣污染對(duì)林業(yè)的損失估算 DF=DFW+DFE 其中 DFW——森林減產(chǎn)的木材經(jīng)濟(jì)損失 DFE——森林生態(tài)效益危害(非林產(chǎn)品)的經(jīng)濟(jì)損失 4.大氣污染對(duì)建筑材料的損失估算 DB=DBS+DBP 其中 DBS——鍍鋅鋼破壞的經(jīng)濟(jì)損失 DBP——油漆破壞的經(jīng)濟(jì)損失 5.大氣污染增加的清洗費(fèi)用估算 DC=DCH+DCR 其中 DCH——家庭清洗費(fèi)用 DCR——城市房屋外觀清洗費(fèi)用 6.能見(jiàn)度降低對(duì)交通運(yùn)輸損失的估算 DT=DTH+DTW 其中 DTH——酸霧對(duì)陸路運(yùn)輸造成的經(jīng)濟(jì)損失 DTW——酸霧對(duì)水上運(yùn)輸造成的經(jīng)濟(jì)損失 酸雨的治理措施 控制酸雨的根本措施是減少二氧化硫和氮氧化物的排放。 治理措施 世界上酸雨最嚴(yán)重的歐洲和北美許多國(guó)家在遭受多年的酸雨危害之后,終于都認(rèn)識(shí)到,大氣無(wú)國(guó)界,防治酸雨是一個(gè)國(guó)際性的環(huán)境問(wèn)題,不能依靠一個(gè)國(guó)家單獨(dú)解決,必須共同采取對(duì)策,減少硫氧化物和氮氧化物的排放量。經(jīng)過(guò)多次協(xié)商,1979年11月在日內(nèi)瓦舉行的聯(lián)合國(guó)歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)的環(huán)境部長(zhǎng)會(huì)議上,通過(guò)了《控制長(zhǎng)距離越境空氣污染公約》,并于1983年生效。 《公約》規(guī)定,到1993年底,締約國(guó)必須把二氧化硫排放量削減為1980年排放量的70%。歐洲和北美(包括美國(guó)和加拿大)等32個(gè)國(guó)家都在公約上簽了字。為了實(shí)現(xiàn)許諾,多數(shù)國(guó)家都已經(jīng)采取了積極的對(duì)策,制訂了減少致酸物排放量的法規(guī)。例如,美國(guó)的《酸雨法》規(guī)定,密西西比河以東地區(qū),二氧化硫排放量要由1983年的2000萬(wàn)噸/年,經(jīng)過(guò)10年減少到1000萬(wàn)噸/年;加拿大二氧化硫排放量由1983年的470萬(wàn)噸/年,到1994年減少到230萬(wàn)噸/年,等等。目前世界上減少二 氧化硫排放量的主要措施有: 1、原煤脫硫技術(shù),可以除去燃煤中大約40%一60%的無(wú)機(jī)硫。 2、優(yōu)先使用低硫燃料,如含硫較低的低硫煤和天然氣等。 3、改進(jìn)燃煤技術(shù),減少燃煤過(guò)程中二氧化硫和氮氧化物的排放量。例如,液態(tài)化燃煤技術(shù)是受到各國(guó)歡迎的新技術(shù)之一。它主要是利用加進(jìn)石灰石和白云石,與二氧化硫發(fā)生反應(yīng),生成硫酸鈣隨灰渣排出。 4、對(duì)煤燃燒后形成的煙氣在排放到大氣中之前進(jìn)行煙氣脫硫。目前主要用石灰法,可以除去煙氣中85%一90%的二氧化硫氣體。不過(guò),脫硫效果雖好但十分費(fèi)錢(qián)。例如,在火力發(fā)電廠安裝煙氣脫硫裝置的費(fèi)用,要達(dá)電廠總投資的25%之多。這也是治理酸雨的主要困難之一。 5.開(kāi)發(fā)新能源,如太陽(yáng)能,風(fēng)能,核能,可燃冰等,但是目前技術(shù)不夠成熟,如果使用會(huì)造成新污染,且消耗費(fèi)用十分高. 酸雨是大氣受污染的一種表現(xiàn),因最早引起注意的是酸性的降雨,所以習(xí)慣上統(tǒng)稱為酸雨。 純凈的雨雪在降落時(shí),空氣中的二氧化碳會(huì)溶入其中形成碳酸,因而具有一定的弱酸性??諝庵械亩趸紳舛纫话慵s在316ppm左右,這時(shí)降水的pH值可達(dá)5.6。這是正常的現(xiàn)象,不是我們通常所說(shuō)的酸雨。 我們所講的酸雨是指由于人類活動(dòng)的影響,使得pH值降低至5.6以下的酸性降水。隨著近現(xiàn)代工業(yè)化的發(fā)展,這樣的降水開(kāi)始出現(xiàn),并且逐年增多。它已經(jīng)開(kāi)始影響到人類賴以生存的環(huán)境,以及人類自己了。 古代的雨雪酸度沒(méi)有記載,對(duì)大約180年前的格陵蘭島積冰的測(cè)定表明,那時(shí)降雪的pH值為6~7.6之間。 二十世紀(jì)50年代以前,世界上降水的pH值一般都大于5,少數(shù)工業(yè)區(qū)曾降酸雨。從60年代開(kāi)始,隨著工業(yè)的發(fā)展和礦物燃料消耗的增多,世界上一些工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)(如北歐南部和北美東部)降水的pH值降到5以下,而且范圍不斷擴(kuò)大,生態(tài)系統(tǒng)受到了明顯的傷害。 1872年英國(guó)化學(xué)家史密斯在其《空氣和降雨:化學(xué)氣候?qū)W的開(kāi)端》一書(shū)中首先使用了“酸雨”這一術(shù)語(yǔ),指出降水的化學(xué)性質(zhì)受到燃煤和有機(jī)物分解等因素的影響,也指出酸雨對(duì)植物和材料是有害的。 二十世紀(jì)50年代中期,美國(guó)水生生態(tài)學(xué)家戈勒姆進(jìn)行了一系列研究工作,揭示了降水的酸度同湖水和土壤酸度之間的關(guān)系,并指出降水酸度是礦物燃料燃燒和金屬冶煉排出的二氧化硫造成的。但是,他們的工作都沒(méi)有引起人們的注意。 二十世紀(jì)60年代間,瑞典土壤學(xué)家?jiàn)W登首先對(duì)湖沼學(xué)、農(nóng)學(xué)和大氣化學(xué)的有關(guān)記錄進(jìn)行了綜合性研究,發(fā)現(xiàn)酸性降水是歐洲的一種大范圍現(xiàn)象,降水和地面水的酸度正在不斷升高,含硫和含氮的污染物在歐洲可以遷移上千公里。 1972年瑞典政府向聯(lián)合國(guó)人類環(huán)境會(huì)議提出一份報(bào)告:《穿越國(guó)界的大氣污染:大氣和降水中的磕對(duì)環(huán)境的影響》。從此更多的國(guó)家關(guān)注酸雨這一問(wèn)題,研究的規(guī)模也在不斷擴(kuò)大。 1975年5月,在美國(guó)俄亥俄州立大學(xué)舉行了第一次國(guó)際酸性降水和森林生態(tài)系統(tǒng)討論會(huì)。1982年6月在瑞典斯德哥爾摩召開(kāi)了國(guó)際環(huán)境酸化會(huì)議,酸雨已成為當(dāng)前全球性環(huán)境污染的主要問(wèn)題之一。 酸雨的形成是一種復(fù)雜的大氣化學(xué)和大氣物理現(xiàn)象。酸雨中含有多種無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,絕大部分是硫酸和硝酸,以硫酸為主。硫酸和硝酸是由人為排放的二氧化硫和氮氧化物轉(zhuǎn)化而成的,可以是當(dāng)?shù)嘏欧诺模部梢允菑倪h(yuǎn)處遷移來(lái)的。 煤和石油燃燒以及金屬冶煉等工業(yè)活動(dòng)會(huì)釋放二氧化硫到空氣中,通過(guò)氣相或液相氧化反應(yīng)生成硫酸。同時(shí)高溫燃燒會(huì)使空氣中的氮?dú)夂脱鯕馍梢谎趸?,其在大氣中與氧繼續(xù)作用,大部分轉(zhuǎn)化成為二氧化氮,遇水或水蒸氣就會(huì)生成硝酸和亞硝酸。 由于人類活動(dòng)和自然過(guò)程,還有許多氣態(tài)或固體物質(zhì)進(jìn)入大氣,對(duì)酸雨的形成也產(chǎn)生影響。大氣顆粒物中的鐵、銅、鎂等是成酸反應(yīng)的催化劑。大氣光化學(xué)反應(yīng)生成的臭氧和過(guò)氧化氫等又是使二氧化硫氧化的氧化劑;飛灰中的氧化鈣、土壤中的碳酸鈣、天然和人為來(lái)源的氨,以及其他堿性物質(zhì)又會(huì)與酸反應(yīng),而使酸中和。 降水的酸度實(shí)際上就是降水中的主要陰陽(yáng)離子的干衡。當(dāng)大氣中二氧化硫和一氧化氮的濃度較高時(shí),降水中就會(huì)表現(xiàn)為酸性;如果降水中代表堿性物質(zhì)的幾個(gè)主要陽(yáng)高子濃度也較高時(shí),降水就不會(huì)有很高的酸度,甚至可能呈現(xiàn)堿性。在堿性土壤地區(qū),或大氣中顆粒物濃度高時(shí),往往出現(xiàn)這種情況。相反,即使大氣中二氧化硫和一氧化氮濃度不高,而堿性物質(zhì)相對(duì)更少時(shí),則降水仍然會(huì)有較高的酸度。工業(yè)區(qū)的高大煙囪可把二氧化硫擴(kuò)散到很遠(yuǎn)的地方,因而很多山區(qū)和荒野地帶也降酸雨。 硫和氮是植物生長(zhǎng)不可或缺的營(yíng)養(yǎng)元素,弱酸性降水可溶解地殼中的礦物質(zhì),供動(dòng)、植物吸收。但如果酸度過(guò)高,例如pH值降到5以下,就可能使生態(tài)系統(tǒng)遭受損害。 在土壤鹽基飽和度低的地區(qū)或土層薄的巖石地區(qū),酸性雨水降落地面后得不到中和,就會(huì)使土壤、湖泊、河流酸化。 當(dāng)湖水或河水的pH值降到5以下時(shí),流域內(nèi)的土壤和水體底泥中的金屬(例如鋁)就會(huì)被溶解進(jìn)入水中,毒害魚(yú)類,使其繁殖和發(fā)育受到嚴(yán)重影響。水體酸化還會(huì)導(dǎo)致水生生物的組成結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,耐酸的藻類、真菌增多,而有根植物、細(xì)菌和無(wú)脊椎動(dòng)物減少,有機(jī)物的分解率降低。因此,酸化的湖泊、河流中魚(yú)類減少。瑞典和挪威南部以及美國(guó)東北部許多湖泊都已成為無(wú)魚(yú)的死湖。 例如美國(guó)東部阿迪朗達(dá)克山區(qū),海拔700米以上的湖泊,目前半數(shù)以上湖水pH值在5以下,90%已無(wú)魚(yú)。而在1929~1937年間,只有4%的湖泊的pH值在5以下,或者是無(wú)魚(yú)的?,F(xiàn)在瑞典18000多個(gè)大中型湖泊已經(jīng)酸化,其中約4000個(gè)酸化嚴(yán)重,水生生物受到很大傷害。 酸雨還會(huì)抑制土壤中有機(jī)物的分解和氮的固定,淋洗與土壤粒子結(jié)合的鈣、鎂、鉀等營(yíng)養(yǎng)元素,使土壤貧瘠化。 酸雨會(huì)傷害植物的新生芽葉,從而影響其發(fā)育生長(zhǎng);酸雨腐蝕建筑材料、金屬結(jié)構(gòu)、油漆等,古建筑、雕塑像也會(huì)受到損壞;作為水源的湖泊和地下水酸化后,由于金屬的溶出,就會(huì)對(duì)飲用者的健康產(chǎn)生有害影響。 控制酸雨的根本措施是減少二氧化硫和一氧化氮的人為排放量。另外瑞典等國(guó)試驗(yàn)在已酸化的土壤和水體中施加堿性的石灰,在短期內(nèi)也曾取得較好的效果 怎樣減少酸雨? 酸雨是我們當(dāng)今面臨的、更為顯著的空氣質(zhì)量問(wèn)題之一。酸性物質(zhì)以及導(dǎo)致形成酸性物質(zhì)的化合物,是在燃燒礦物燃料來(lái)發(fā)電和提供運(yùn)輸時(shí)生成的。這些物質(zhì)主要是從硫氧化物和氮氧化物衍生而成的酸。這些化合物也有一些天然來(lái)源,例如雷電、火山、生物物料燃燒和微生物活動(dòng),但除了罕見(jiàn)的火山爆發(fā)外,這些天然來(lái)源同來(lái)自汽車、電廠和冶煉廠的排放氣相比,是相當(dāng)小量的。 用以減少酸雨的各種戰(zhàn)略對(duì)策,可能每年需要幾十億美元的投資。由于耗資如此巨大,所以,至關(guān)重要的是要很好地了解涉及污染物遷移、化學(xué)轉(zhuǎn)化和歸宿的大氣過(guò)程。 酸沉降包括兩部分,即“濕”降水(如雨和雪的形式)和干沉降(氣溶膠或氣態(tài)酸性化合物的形式沉降到諸如土壤顆粒、植物葉片等表面上)。以被沉降而告終的物質(zhì),往往以一種極其不同的化學(xué)形式進(jìn)入大氣。例如,煤中的硫被氧化成二氧化硫,這是它從煙囪排出的氣態(tài)形式。隨著它在大氣中運(yùn)動(dòng),便慢慢被氧化,并與水反應(yīng)生成硫酸——這是它可能被沉降在下風(fēng)向數(shù)百英里處的形式。 氮氧化物的生成、反應(yīng)以及最終從大氣中脫除所經(jīng)歷的路線也是非常復(fù)雜的。當(dāng)?shù)獨(dú)夂脱鯕庠诎l(fā)電廠、在民用爐灶和汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中的高溫下加熱時(shí),生成一氧化氮(NO),再與氧化劑反應(yīng)生成二氧化氮(NO2),最終生成硝酸(HNO3)。全球氮氧化物衡算——它們來(lái)自何方及它們?nèi)ネ畏降亩抗烙?jì)值仍然相當(dāng)不確定。 可以容易地看到,在我們徹底了解各種不同化學(xué)形式的氮、硫和碳的生物地球化學(xué)循環(huán)以及這些化學(xué)物種的全球來(lái)源與歸宿之前,將難以滿懷信心地選擇空氣污染控制戰(zhàn)略。大氣化學(xué)和環(huán)境化學(xué)是實(shí)現(xiàn)一個(gè)更清潔、更有益健康的環(huán)境的核心。發(fā)展空氣中痕量化學(xué)物種的可靠測(cè)定方法、重要大氣反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)、和發(fā)現(xiàn)可用以減少污染物排放的、新的、更有效的化學(xué)工藝,這些就是未來(lái)10年中必須受到國(guó)家承諾的目標(biāo)。 酸雨的生物防治 世界觀察研究不久前發(fā)表的1994年全球趨勢(shì)報(bào)告《1994年生命特征》中說(shuō):總的來(lái)看,地球的情況并不太好,在所有衡量地球健康狀況的指標(biāo)中,我們僅成功地扭轉(zhuǎn)了一項(xiàng)指標(biāo)的惡化─使臭氧層出現(xiàn)空洞的氟里昂的減少。碳排放量沒(méi)有減少,大氣污染日益嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計(jì),人類每年向大氣層排放SO21.15噸,NO2約5012萬(wàn)噸。全世界城市人口中有一半左右生活在SO2超標(biāo)的大氣環(huán)境中,有10億人生活在顆粒物超標(biāo)的環(huán)境中。大氣污染已成為隱蔽的殺手。而SO2則是罪魁禍?zhǔn)?。最近,歐洲的26個(gè)國(guó)家和加拿大,在聯(lián)合國(guó)歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)提出的一份新協(xié)議上簽了字,休證把本國(guó)SO2的排放量減少87%,美國(guó)也承諾到了2010年將SO2的排放量減少80%。歐洲國(guó)家和加拿大稱贊這項(xiàng)新協(xié)議是防治大氣污染的一個(gè)里程碑。 SO2不僅污染空氣、危害人類健康,而且是形成酸雨的主要物質(zhì)。大氣中的SO2和NO2,在空氣在氧化劑的作用下溶解于雨水中。當(dāng)雨水、凍雨、雪和雹等大氣降水的pH小于5.6時(shí),即是酸雨。據(jù)美國(guó)有關(guān)部門(mén)測(cè)定,酸雨中硫酸占60%,硝酸占33%,鹽酸占6%,其余是碳酸和少量有機(jī)酸。 酸雨給地球生態(tài)環(huán)境和人類的社會(huì)經(jīng)濟(jì)帶來(lái)嚴(yán)重的影響和破壞,酸雨使土壤酸化,降低土壤肥力,許多有毒物質(zhì)被值物根系統(tǒng)吸收,毒害根系,殺死根毛,使植物不能從土壤中吸收水分和養(yǎng)分,抑制植物的生長(zhǎng)發(fā)育。酸雨使河流、湖泊的水體酸化,抑制水生生物的生長(zhǎng)和繁殖,甚至導(dǎo)致魚(yú)苗窒息死亡;酸雨還殺死水中的浮游生物,減少魚(yú)類食物來(lái)源,使水生生態(tài)系統(tǒng)紊亂;酸雨污染河流湖泊和地下水,直接或間接危害人體健康。酸雨通過(guò)對(duì)植物表面(葉、莖)的淋洗直接傷害或通過(guò)土壤的間接傷害,促使森林衰亡,酸雨還誘使病蟲(chóng)害暴發(fā),造成森林大片死亡。歐洲每年排出2200萬(wàn)噸硫,毀滅了大片森林。我國(guó)四川、廣西等省區(qū)已有10多萬(wàn)公頃森林瀕臨死亡。酸雨對(duì)金屬、石料、木料、水泥等建筑材料有很強(qiáng)的腐蝕作用,世界已有許多古建筑和石雕藝術(shù)品遭酸雨腐蝕破壞,如加拿大的議會(huì)大廈、我國(guó)的樂(lè)山大佛等。酸雨還直接危害電線、鐵軌、橋梁和房屋。 目前,世界上已形成了三大酸雨區(qū),一是以德、法、英等國(guó)家為中心,涉及大半個(gè)歐洲的北歐酸雨區(qū)。二是50年代后期形成的包括美國(guó)和加拿大在內(nèi)的北美酸雨區(qū)。這兩個(gè)酸雨區(qū)的總面積已達(dá)1000多萬(wàn)平方千米,降水的pH小于5.0,有的甚至小于4.0。我國(guó)在70年代中期開(kāi)始形成的覆蓋四川、貴州、廣東、廣西、湖南、湖北、江西、浙江、江蘇和青島等省市部分地區(qū),面積為200萬(wàn)平方千米的酸雨區(qū)是世界第三大酸雨區(qū)。我國(guó)酸雨區(qū)面積雖小,但發(fā)展擴(kuò)大之快,降水酸化速率之高,在世界上是罕見(jiàn)的。由于大氣污染是不分國(guó)界的,所以酸雨是全球性的災(zāi)害。 酸雨的危害已引起世界各國(guó)的普遍關(guān)注。聯(lián)合國(guó)多次召開(kāi)國(guó)際會(huì)議討論酸雨問(wèn)題。許多國(guó)家把控制酸雨列為重大科研項(xiàng)目。全世界已有40多個(gè)國(guó)家通過(guò)有關(guān)污染限制汽車排污。1993年在印度召開(kāi)的"無(wú)害環(huán)境生物技術(shù)應(yīng)用國(guó)際合作會(huì)議"上,專家們提出了利用生物技術(shù)預(yù)防、阻止和逆轉(zhuǎn)環(huán)境惡化,增強(qiáng)自然資源的持續(xù)發(fā)展和應(yīng)用,保持環(huán)境完整性和生態(tài)平衡的措施。專家們認(rèn)為:利用生物技術(shù)治理環(huán)境具有巨大的潛力。煤是當(dāng)前最重要的能源之一,但煤中含有硫,燃燒時(shí)放出SO2等有害氣體。煤中的硫有無(wú)機(jī)硫和有機(jī)硫兩種。無(wú)機(jī)硫大部分以礦物質(zhì)的形式存在,其中主要的是黃鐵礦(FeS2)。生物學(xué)家利用微生物脫硫,將2價(jià)鐵變成3價(jià)鐵,把單體硫變成硫酸,取得了很好效果。例如,日本中央電力研究所從土壤中分離出一種硫桿菌,它是一種鐵氧化細(xì)菌,能有效地去除煤中的無(wú)機(jī)硫。美國(guó)煤氣研究所篩選出一種新的微生物菌株,它能從煤中分離有機(jī)硫而不降低煤的質(zhì)量。捷克篩選出的一種酸熱硫化桿菌,可脫除黃鐵礦中75%的硫。據(jù)1991年統(tǒng)計(jì),捷克利用生物技術(shù)已平均脫去煤中無(wú)機(jī)硫的78.5%,有機(jī)硫的23.4%,目前,科學(xué)家已發(fā)現(xiàn)能脫去黃鐵礦中硫的微生物還有氧化亞鐵硫桿菌和氧化硫桿菌等。日本財(cái)團(tuán)法人電力中央研究所最近開(kāi)發(fā)出的利用微生物膠硫的新技術(shù),可除去70%的無(wú)機(jī)硫,還可減少60%的粉塵。 這種技術(shù)原理簡(jiǎn)單,設(shè)備價(jià)廉,特別適合無(wú)力購(gòu)買昂貴脫硫設(shè)備的發(fā)展中國(guó)家使用。生物技術(shù)脫硫符合“源頭治理”和“清潔生產(chǎn)”的原則,因而是一種極有發(fā)展前途的治理方法,越來(lái)越受到世界各國(guó)的重視。 酸雨的危害越來(lái)越嚴(yán)重,這就引起全世界的關(guān)注。 酸雨的黑色幽默 泡菜 酸雨酸化了土壤以后,進(jìn)一步也酸化了地下水。德國(guó)、波蘭和前捷克交界的黑三角地區(qū)(當(dāng)?shù)叵纫陨郑笠陨直凰嵊昶茐亩?的一位家庭主婦,在接待日本客人奉茶時(shí)說(shuō):“我們這個(gè)地區(qū)只有幾口井的井水可供飲用。我們自己也常開(kāi)玩笑說(shuō),只要用井水泡蔬菜,就能夠做出很好的泡菜(酯腋菜)來(lái)。” 染發(fā) 酸化的地下水還腐蝕自來(lái)水管。瑞典南部馬克郡的西里那村,有一戶人家三個(gè)孩子的頭發(fā)都從金黃色變成了綠色。這就是使馬克郡出名的"綠頭發(fā)"事件。原因是他們把井中的汲水管由鋅管換成了銅管,而pH小于5.6的水對(duì)銅有較強(qiáng)的腐蝕性,產(chǎn)生銅綠。所以這戶人家的浴室和洗漱臺(tái)都已被染成銅綠色。這種溶有銅或鋅離子的水還能使嬰幼兒發(fā)生原因不明的腹瀉。馬克郡的幼兒園發(fā)生過(guò)的集體"食物中毒"也是這個(gè)原因(大約半數(shù)的瑞典人都是把地下水作為飲用水源的)。英國(guó)的蘭克夏,水龍頭里曾放出含有因水管腐蝕而造成大量鐵銹的濁水。酸雨甚至使輸水管道因腐蝕而破裂。1985年圣誕節(jié)前4天,英國(guó)約克夏直徑1米的輸水管破裂,備用的也都不能使用,使20萬(wàn)人一度處于斷水的恐慌之中。 慢車 波蘭的托卡維茲因酸雨腐蝕鐵軌,火車每小時(shí)開(kāi)不到40公里,而且還顯得相當(dāng)危險(xiǎn)。 泰姬陵變色 大理石含鈣特多,因此最怕酸雨侵蝕。例如,有兩座高157米尖塔的著名德國(guó)科隆大教堂,石壁表面已腐蝕得凹凸不平,“酸筋”累累。通向人口處的天使和瑪麗亞石像剝蝕得已經(jīng)難以恢復(fù)。其中的砂巖(更易腐蝕)石雕近15年間甚至腐蝕掉了10個(gè)厘米。已經(jīng)進(jìn)入《世界遺產(chǎn)名錄》的著名印度泰姬陵,由于大氣污染和酸雨的腐蝕,大理石失去光澤,乳白色逐漸泛黃,有的變成了銹色。 國(guó)子監(jiān)遭殃 我國(guó)北京國(guó)子監(jiān)街孔廟內(nèi)的“進(jìn)士題名碑林”(共198塊)距今已有700年歷史,上面共鎊刻了元、明、清三代51624名中第進(jìn)士的姓名、籍貫和名次,是研究中國(guó)古代科舉考試制度的珍貴實(shí)物資料,已被列為國(guó)家級(jí)文物重點(diǎn)保護(hù)單位。近年來(lái),許多石碑表面因大氣污染和酸雨出現(xiàn)了嚴(yán)重腐蝕剝落現(xiàn)象,具有珍貴歷史價(jià)值的石碑已變得面目皆非。據(jù)管理人員介紹,這些石碑主要是最近3年中損壞得比較厲害,所以第198塊進(jìn)士題名碑距今雖只有不到百年的時(shí)間,但它的毀損程度也絲毫不亞于其他石碑。實(shí)際上,北京其他石質(zhì)文物,例如,大鐘寺的鐘刻、故宮漢白玉欄桿和石刻,以及盧溝橋的石獅等,也都不同程度存在著腐蝕或剝落現(xiàn)象。 自由女神化妝 酸雨同樣也腐蝕金屬文物古跡。例如,著名的美國(guó)紐約港自由女神像,鋼筋混凝土外包的薄銅片因酸雨而變得疏松,一觸即掉(而在1932年檢查時(shí)還是完好的),因此不得不進(jìn)行大修(已于1986年女神像建立100周年時(shí)修復(fù)完畢)。意大利威尼斯圣瑪麗教堂正面上部陽(yáng)臺(tái)上的四匹青銅馬曾被拿破侖掠到過(guò)巴黎,后來(lái)完璧歸趙。近來(lái)卻因酸雨損壞嚴(yán)重?zé)o法很好修復(fù),只得移到室內(nèi),在原處用復(fù)制品代替。世界上類似情況還有許多。荷蘭中部尤特萊希特大寺院中,有一套組合音韻鐘,是在17世紀(jì)鑄造的名鐘。300年來(lái)人們一直十分喜歡聽(tīng)它的聲音??墒墙?0年來(lái)鐘的音程出了毛病,音色也逐漸變得不洪亮。因?yàn)殓娛怯?0%的銅制的,由于敲鐘時(shí)反復(fù)震動(dòng)銅銹逐漸剝落,酸雨腐蝕已經(jīng)進(jìn)入到鐘的內(nèi)部。 酸雨襲擊南極 令人震驚的是,南極也觀測(cè)到了酸雨,而且是比較強(qiáng)的酸雨。例如,我國(guó)南極長(zhǎng)城站1998年4月曾先后8次觀測(cè)到酸雨,其中最低pH值只有4.45。長(zhǎng)城站的鐵質(zhì)房屋和塔臺(tái)被銹蝕得成層剝落,有的不得不進(jìn)行更新。為了減緩腐蝕,每年要刷2-3次油漆。 洞穿珍貴彩色玻璃 在歐洲,鑲有中世紀(jì)古老彩色玻璃的教堂等建筑超過(guò)10萬(wàn)棟。這些彩色玻璃彌足珍貴,在第二次世界大戰(zhàn)中曾卸下來(lái)疏散開(kāi),多數(shù)安然無(wú)恙??墒菂s和其他古建筑一樣,不能躲過(guò)酸雨的侵襲。這些彩色玻璃逐漸失去神秘的光澤,變褐,有的甚至完全褪色。仔細(xì)觀察玻璃表面,有無(wú)數(shù)細(xì)小的洞。酸雨在小洞中繼續(xù)和鉀、鈉、鈣發(fā)生反應(yīng)(鈣是中世紀(jì)生產(chǎn)的玻璃中才有的)。例如和鈣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后生成石膏。酸雨從內(nèi)部損害了玻璃。 書(shū)畫(huà)遭劫 帶有酸性的細(xì)小粉塵(干沉降)進(jìn)入室內(nèi),在空氣相對(duì)濕度較大時(shí),開(kāi)始侵蝕圖書(shū)館中的古老藏書(shū)。紙張氧化成茶色,紙質(zhì)變差以至毀損。大英圖書(shū)館20-30年代的藏書(shū)的皮封面也遭到硫酸侵害,好像浮著紅銹似地正在變色。壁畫(huà)情況也是如此。所幸80年代中后期開(kāi)始,歐洲治理大氣污染加速,所有各種腐蝕和損害的速度又明顯緩和下來(lái)了。油畫(huà)腐蝕現(xiàn)象的恐怖癥也在收藏家中間擴(kuò)大開(kāi)來(lái)。白色或透明結(jié)晶的粒子,不僅在畫(huà)的表面,而且在畫(huà)布的背后,像粉一樣的噴出。過(guò)一段時(shí)間,這些粒子還會(huì)深入油彩層,使含化學(xué)顏料的油漆全部損壞。而不暴露在空氣中的部位則沒(méi)有這種現(xiàn)象??梢?jiàn)污染大氣和干性沉降的危害之大。 酸雨冰溜溜 建筑物中出現(xiàn)“酸雨冰溜溜”,又是酸雨危害的一件“新事物”?;炷烈蛩嵊甓芙?,然后在下滴過(guò)程中水分蒸發(fā)而硫酸鈣等固體成分留了下來(lái),形成類似石灰?guī)r溶洞中的“石鐘乳”。而下滴到地面上的硫酸鈣留下來(lái)則形成“石筍”。之所以叫“冰溜溜”,是因?yàn)檫@種“石鐘乳”很像冬季中從屋檐上流下來(lái)的冷水,在流動(dòng)過(guò)程中逐漸結(jié)冰,形成下垂的“冰溜溜”。日本許多城市立交橋下和建筑物中都有這種酸雨冰溜溜。它使建筑物松散不牢固,甚至成為危險(xiǎn)建筑物。關(guān)于酸雨對(duì)建筑物造成的損失,美國(guó)聯(lián)邦環(huán)保局1985年曾有一個(gè)估計(jì),在17個(gè)州共造成的損失高達(dá)50億美元。主要原因是大樓損傷加速,涂料裝飾很快剝落和窗框腐蝕此外因旅游減收帶來(lái)的損失也有20億美元。而我們中國(guó)的酸雨則是韓國(guó)和日本傳來(lái)的。 酸雨事例 案例1 在加拿大,酸雨毀滅了1.4萬(wàn)多個(gè)湖泊,另有4 000多個(gè)湖泊也瀕臨“死亡”。歐洲有數(shù)千個(gè)美麗的湖泊也毫無(wú)生氣,聽(tīng)不到蛙聲,見(jiàn)不到魚(yú)躍。美國(guó)酸化的水域已達(dá)3.6萬(wàn)平方千米,在28個(gè)州17 054個(gè)湖泊中,有9400個(gè)受到酸雨影響,水質(zhì)變壞。紐約州北部阿迪達(dá)克山區(qū),1930年只有4%的湖泊沒(méi)有魚(yú),而目前半數(shù)以上的湖水PH在5以下,90%沒(méi)有魚(yú),聽(tīng)不到蛙聲,”死一般寂靜。 案例2 美國(guó)每年國(guó)酸雨造成的損失達(dá)250億美元。我國(guó)重慶市與南京市自然條件相似,但重慶是酸雨侵蝕比較嚴(yán)重的地區(qū),電視塔及建筑機(jī)械的維修、路燈及電線的更換頻率比南京快1.5倍。嘉陵江大橋的鋼梁每年銹蝕0.16毫米,如此下去用不了30年,就會(huì)因鋼梁銹壞而發(fā)生危險(xiǎn)。
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