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除草劑助劑及安全劑的研發(fā)與應(yīng)用
來源:《農(nóng)藥市場信息》傳媒 作者:張宗儉
受全球宏觀經(jīng)濟環(huán)境和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)結(jié)構(gòu)調(diào)整的影響,農(nóng)用化學(xué)品歷經(jīng)前所未有的變革階段,行業(yè)整合和企業(yè)之間的兼并重組進(jìn)一步加快,這對農(nóng)藥行業(yè)的技術(shù)創(chuàng)新和商業(yè)運作模式的創(chuàng)新也提出了新的挑戰(zhàn)。我國經(jīng)濟發(fā)展步入新常態(tài),隨著城鎮(zhèn)化進(jìn)程的加速以及對農(nóng)產(chǎn)品與食品安全提出更高的要求,這對農(nóng)藥和植物保護(hù)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展也帶來新的挑戰(zhàn)和機遇;此外農(nóng)藥、化肥零增長方案的實施和農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化進(jìn)程的加快,對農(nóng)藥未來的研發(fā)、生產(chǎn)、經(jīng)營、應(yīng)用與管理都提出了新的要求。除草劑作為占有農(nóng)藥產(chǎn)值半數(shù)以上的重要產(chǎn)品類別,其產(chǎn)品開發(fā)以及助劑、安全劑的開發(fā)與應(yīng)用一直都是市場關(guān)注的重點。
一、 除草劑的類型以及劑型選擇原則
除草劑種類繁多,產(chǎn)銷量大,其產(chǎn)量和銷售量均達(dá)整個農(nóng)藥市場的一半以上。除草劑按照化學(xué)類別分有二苯醚類、三氮苯類、酰胺類、磺酰脲/胺類、咪唑啉酮類、芳氧羧酸類、脲類、環(huán)己烯酮類等;按照作用機理可以分為乙酰乳酸合成酶(ALS)/乙酸羥酸合成酶(AHAS)抑制劑、乙酰輔酶A羧化酶抑制劑、原卟啉原氧化酶抑制劑、光合作用抑制劑、生長抑制劑等;按照選擇性可以分為非選擇性除草劑(滅生性除草劑)和選擇性除草劑;按照使用方式可以分為土壤處理劑(播前或播后苗前土壤處理劑)和莖葉處理劑。目前常年生產(chǎn)的除草劑有效成分有150多個,登記原藥1930個,登記制劑達(dá)12000多個(有多個廠家登記一個產(chǎn)品的重復(fù)數(shù)),是生產(chǎn)、使用量和銷售額最大的農(nóng)藥類型。
根據(jù)除草劑原藥的理化性質(zhì)(物理狀態(tài)、溶解性能、穩(wěn)定性能、揮發(fā)性等)、作用方式以及使用方式等可以將除草劑加工成粉劑(DP)、可濕性粉劑(WP)、可溶液劑(SL)、乳油(EC)、水乳劑(EW)、微乳劑(ME)、懸浮劑(SC)、可分散油懸浮劑(OD)、懸乳劑(SE)、水分散 粒劑(WG)和微囊懸浮劑(CS)等多種劑型。根據(jù)農(nóng)藥電子手冊統(tǒng)計,目前除草劑產(chǎn)品登記劑型數(shù)量依次為乳油3489個、可濕性粉劑2563個、可溶性液劑(含水劑)2034個、懸浮劑515個、水分散粒劑395個和可分散油懸浮劑245個。
除草劑劑型的選擇應(yīng)遵循加工便利、成本低廉、使用方便、安全、低毒和環(huán)保的原則,對于目前大量使用的可濕性粉劑,將逐步被懸浮劑、水分散粒劑等劑型所替代,乳油產(chǎn)品則可以考慮用水乳劑、微乳劑或新型環(huán)保型乳油(以環(huán)保型低毒溶劑,如植物源油脂或其改性物質(zhì)、礦物性高閃點低毒溶劑)等替代。劑型選擇首先應(yīng)該參照除草劑原藥的理化性質(zhì),如有效成分溶于水且在水中穩(wěn)定的原藥,可以選擇制成可溶性液劑(水劑)、可溶粉劑/粒劑/片劑等,如目前大量使用的草甘膦、百草枯和草銨膦等多以可溶性液劑(水劑)產(chǎn)品為主;有效成分溶于非極性溶劑并保持穩(wěn)定,但不溶于水的可以制成環(huán)保型乳油、水乳劑或微乳劑等,如苯氧羧酸類和酰胺類除草劑;有效成分不溶于水或其他溶劑的可以制成可濕粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水分散粒劑等,如三氮苯類、磺酰脲或磺酰胺類除草劑等。其次考慮其使用方式,如水田土壤封閉處理的除草劑可以加工成顆粒劑、大粒劑、撒滴劑等。
二、 除草劑助劑類型與發(fā)展趨勢
農(nóng)藥助劑種類繁多,助劑產(chǎn)品的種類和質(zhì)量與農(nóng)藥劑型的發(fā)展和制劑產(chǎn)品改進(jìn)顯著相關(guān)、互相促進(jìn)。農(nóng)藥助劑是在農(nóng)藥劑型加工或應(yīng)用中使用的除農(nóng)藥有效成分以外的其他輔助物質(zhì)的總稱。用于農(nóng)藥劑型加工的各種助劑又稱為配方助劑,主要在農(nóng)藥生產(chǎn)過程中添加在配方之中,以滿足劑型加工和其物理化學(xué)穩(wěn)定性能的要求。根據(jù)其功能和在配方中的作用又可分為溶劑、稀釋劑、填料和(或)載體、分散劑、乳化劑、潤濕劑、滲透劑、展著劑、控制釋放劑、增效劑、防漂移劑、防塵劑、藥害減輕劑、消泡劑、起泡劑、警戒色素、穩(wěn)定劑、觸變劑和增稠劑等。為了提高農(nóng)藥生物活性和抗雨水沖刷等性能,在農(nóng)藥使用時與農(nóng)藥制劑配伍使用的助劑一般稱為桶混助劑或噴霧助劑,最常見的是植物油或礦物油類除草劑增效劑和利于提高抗雨水沖刷、增加潤濕和鋪展等作用的有機硅助劑等。
除草劑在助劑選擇方面可以結(jié)合活性成分的特點,從作用方式、劑型種類、加工工藝與使用要求等方面綜合考慮。近年來乳油中溶劑限量標(biāo)準(zhǔn)的實施對苯、甲苯、二甲苯、萘、甲醇等有機溶劑嚴(yán)格執(zhí)行限量,使得植物油類、礦物油類、溶劑油等環(huán)保安全性較高的新型乳油以及配套乳化劑的開發(fā)應(yīng)用非?;钴S。另外,可分散油懸劑因其具有很好的沉積、潤濕、展布和滲透作用以及安全高效等特點得到市場的普遍認(rèn)可,近年可分散油懸劑專用乳化劑、分散劑和劑型新產(chǎn)品的開發(fā)、登記與應(yīng)用成為除草劑產(chǎn)品創(chuàng)新的一個熱點。隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化進(jìn)程的迅速推進(jìn),以及大型噴霧機械、航空噴霧以及統(tǒng)防統(tǒng)治的迅速發(fā)展,噴霧助劑尤其是適合特定作業(yè)方式的增效、減量、安全噴霧助劑的開發(fā)與配套解決方案是發(fā)展新方向。
以下為大宗除草劑產(chǎn)品加工劑型與助劑更新情況:
草甘膦:內(nèi)吸傳導(dǎo)型慢性廣譜滅生性除草劑,主要抑制植物體內(nèi)烯醇丙酮基莽草酸合成酶,從而抑制莽草素向苯丙氨酸、絡(luò)氨酸和色氨酸的轉(zhuǎn)化,使蛋白質(zhì)合成受干擾導(dǎo)致植物死亡。色狀為白色固體,不溶于水和一般有機溶劑,其鈉鹽、銨鹽完全溶于水,入土后與鐵、鋁等金屬離子結(jié)合而失去活性。至2015年2月底已有829個產(chǎn)品登記,其中原藥142個、母藥10個、單制劑636個(379個水劑、255個可溶性粒劑、1個水溶性粒劑、1個水分散粒劑)、混配制劑41個(與其復(fù)配的除草劑品種有麥草畏、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸、精吡氟禾草靈、吡草醚等)。
草銨膦:膦酸類除草劑,部分內(nèi)吸、非傳導(dǎo)性觸殺型除草劑,通過抑制植物體內(nèi)谷氨酰胺合成酶活性,導(dǎo)致谷氨酰胺合成受阻、氮代謝紊亂、銨離子累積,從而破壞植物細(xì)胞膜,阻止植物光合作用而枯死。水中易溶解,一般有機溶劑中溶解度低,對光穩(wěn)定。登記102個,其中原藥23個、母藥4個、單制劑73個(70個水劑、3個可溶性粒劑)、混配制劑2個(乙氧氟草醚、乙羧氟草醚)。
百草枯:可溶膠劑與可溶粒劑。
其他還有煙嘧磺隆、硝磺草酮、五氟磺草胺等以分散油懸劑為主。
三、 除草劑桶混助劑在農(nóng)藥使用量零增長行動方案實施中的作用
農(nóng)藥使用量零增長行動的實施,除草劑作為產(chǎn)量和使用量最大的農(nóng)藥產(chǎn)品,除草劑減量增效是農(nóng)藥實現(xiàn)零增長目標(biāo)的核心內(nèi)容之一。而農(nóng)田雜草的防治面積和非耕地環(huán)境的雜草防控需求仍在不斷增長,用更少的除草劑解決生產(chǎn)和生活中雜草防控的需求,一方面需要開發(fā)高效、安全、環(huán)境友好的除草劑新產(chǎn)品代替現(xiàn)有產(chǎn)品,另一方面就是需要提高除草劑利用率,以較少的用量控制更多的面積。這對除草劑新產(chǎn)品、新劑型的開發(fā)都起到重要的推動作用,而除草劑增效劑和噴霧助劑的使用與開發(fā),在減量增效方面已經(jīng)取得非常顯著的效果,是未來發(fā)展的重點和熱點,也將對除草劑使用技術(shù)帶來一次新的變革。
桶混助劑(噴霧助劑)合理使用助推農(nóng)藥減量增效。我們通過近10年研究開發(fā),證明植物油類噴霧助劑對除草劑減量增效具有顯著作用,GY-Tmax與硝磺草酮、煙嘧磺隆、苯唑草酮等除草劑結(jié)合使用,大面積推廣應(yīng)用結(jié)果表明,可以節(jié)約噴霧用水50%以上,提高工效2倍以上,有效成分可減量30%~50%,整體除草效果不變或有所提高。結(jié)合機械化和飛機噴霧,藥效提高顯著。
長期干旱少雨,土壤水分不足,空氣相對濕度降至65%以下,會嚴(yán)重影響苗后除草劑的藥效。大部分現(xiàn)有除草劑品種的劑型不能最大限度地發(fā)揮其有效成分的作用,特別是在干旱條件下,包括在除草劑中加入非離子型表面活性劑、有機聚硅氧烷(硅酮)的劑型,藥效亦不佳,而在藥液中加入適量的噴霧助劑,尤其是苗后噴灑除草劑時加入植物油型噴霧助劑可克服高溫、干旱等不良環(huán)境因素的影響,獲得穩(wěn)定的藥效。
四、 除草劑安全劑的開發(fā)與應(yīng)用
除草劑安全劑(Safener)又稱為解毒劑和保護(hù)劑,是指用來保護(hù)作物免受除草劑的藥害,從而增加作物的安全性和改進(jìn)雜草防除效果的化合物。在除草劑中加入安全劑,是人為賦予除草劑以選擇性的一種手段,不僅可以提高作物的耐藥性、保護(hù)作物免受農(nóng)藥殘留物的損害,也可以用來解決難除雜草的防除問題。
除草劑安全劑按結(jié)構(gòu)不同,可分為萘酸酐類、二氯乙酰胺類、肟醚類、雜環(huán)類、磺酰脲(胺)類、植物生長調(diào)節(jié)劑類、殺菌劑類等。迄今為止已商品化的安全劑有10多種。除草劑安全劑或解毒劑的作用機理有很多,主要有結(jié)構(gòu)活性相似、谷胱甘肽軛合、受體靶標(biāo)競爭、分隔鈍化或干擾吸收與輸導(dǎo)等理論,但迄今為止,對其解毒的主要機理以及與不同除草劑配伍等還不是特別清楚。
除了惡唑禾草靈、丙草胺等除草劑多與安全劑配合加工成商品銷售使用外,近年來煙嘧磺隆安全劑型的研究頗受市場追捧,主要是加入雙苯惡唑酸或呋喃解草唑作為安全劑,可以明顯降低煙嘧磺隆對玉米的藥害,另外改性植物油類增效劑的添加也可以降低除草劑用量,提高其安全性。
雙苯惡唑酸是由安萬特公司研究開發(fā)的異惡唑類安全劑,用于防除玉米田一年及常年生雜草。最初用途作為玉米田除草劑甲酰胺磺隆的安全劑,提高對玉米的安全性。試驗結(jié)果表明,甲酰胺磺隆和安全劑雙苯噁唑酸的最佳混用比例為1∶1,此時對作物的安全性最好。
呋喃解草唑(MON13900)是由孟山都公司開發(fā)的一種安全劑,它能使許多除草劑安全地用于禾本科作物,對減少由磺酰脲類除草劑所引起的玉米藥害尤其有效。另外,呋喃解草唑與其他二氯乙酰胺類化合物相類似,也是乙酰苯胺類除草劑和硫代氨基甲酸酯除草劑的優(yōu)良安全劑。它最難得的一個特點是能成功地作為一系列磺酰脲類除草劑和咪唑啉酮類除草劑在禾本科作物田中的安全劑而不影響對雜草的防除效果。
當(dāng)前,玉米田苗后除草劑市場以煙嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津及它們的復(fù)配產(chǎn)品為主。由于煙嘧磺隆在使用過程中會受高溫等天氣條件影響,使用稍有不慎就會造成玉米藥害,嚴(yán)重影響玉米生長。而硝磺草酮使用后如遇陰雨天氣,雜草容易返青,死草不徹底。安全煙嘧磺隆的推出,解決了玉米田苗后使用煙嘧磺隆帶來的安全性差的問題,為種植大戶用大型植保機械全田噴霧煙嘧磺隆提供了很好的解決方案。
杜邦近期開發(fā)出一種新芽前應(yīng)用于耐草甘膦的玉米田除草劑被開發(fā)出來,這種除草劑為異噁唑草酮(拜耳)+雙苯噁唑酸(拜耳)+砜嘧磺?。ǘ虐睿?,杜邦還指出雙苯噁唑酸的進(jìn)入將給杜邦開發(fā)的一些磺酰脲類玉米田除草劑帶來更大的靈活性,這些除草劑包括Resolve(砜嘧磺?。?、Steadfast(煙嘧磺隆+砜嘧磺隆)、Accent(煙嘧磺隆)和Stout(煙嘧磺隆+噻吩磺?。?。
拜耳新近推出新玉米田除草劑Soberan為環(huán)磺酮(tembotrione)+雙苯噁唑酸懸浮劑,控制玉米田一年生禾本科和闊葉雜草。其中tembotrione是由拜耳公司2007年研制的三酮類玉米田除草劑,其活性高于硝磺草酮,對作物安全。
安全劑還可以用于促進(jìn)農(nóng)作物代謝解毒,快速降解除草劑殘留,解決除草劑殘留對糧食、土壤和地下水的污染問題;治理因施用除草劑而造成的“癌癥田”,實現(xiàn)安全改茬等。隨著我國農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)和種植業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,除草劑安全劑將在農(nóng)田化學(xué)除草、土壤改良與修復(fù)、輪作與種植模式變革等領(lǐng)域?qū)⑵鸬礁嗟姆e極作用。
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最后修改于 2016-07-19 11:52    閱讀(97)
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