寫在翻譯之前：歷史上很多顏料均是取自寶石材料，例如赤鐵礦、藍(lán)銅礦、孔雀石等，其中赤鐵礦的使用最早可追溯至穴居人時期，是應(yīng)用最古老的顏料之一，孔雀石可追溯至6000年前的埃及化妝品中。通過歷史的梳理，顏料的使用通常伴隨著重大的藝術(shù)運(yùn)動的興起，每一次運(yùn)動都將導(dǎo)致藝術(shù)史發(fā)生根本性的轉(zhuǎn)變。GIA卡爾斯巴德實驗室的寶石學(xué)加Britni LeCroy近期在《Gems & Gemology》上發(fā)表了一篇題為《Gems on Canvas: Pigments Historically Sourced from Gem Materials》的文章，系統(tǒng)的總結(jié)了寶石礦物在顏料中的使用歷史。

1、概述

在古代，佩戴珠寶主要用于彰顯其所有者的地位和魅力，由于寶石的價值相對較高，研究方法多以無損測試為主，研究內(nèi)容主要包括寶石的產(chǎn)源特征判別、人工合成以及寶石的優(yōu)化處理。對于寶石學(xué)家，破壞寶石是一種重罪，但在顏料領(lǐng)域，寶石與研缽和研杵碰撞后形成顏料，應(yīng)用在畫布、壁畫、洞穴壁畫上同樣變得不朽，它作為一種記錄形式，超越了任何的書面或口頭語言。在早期，人們通常使用赤鐵礦、藍(lán)銅礦、青金石、骨頭、象牙、朱砂等作為顏料，在顏料史上具有重要意義。顏色研究是一個非常重要的交叉領(lǐng)域，涉及的專業(yè)包括地質(zhì)學(xué)、藝術(shù)學(xué)、人類學(xué)、歷史學(xué)，甚至包括寶石學(xué)，各領(lǐng)域的專業(yè)人才將自己的知識貢獻(xiàn)到這個領(lǐng)域中來，做出了自己的貢獻(xiàn)。

圖2 寶石材料及對應(yīng)的顏料。

天然無機(jī)顏料一般取自天然的巖石或礦物，而合成材料的化學(xué)性質(zhì)與天然顏料相同。但是，但由于合成材料力求高純度、高度均勻，而天然顏料由于形成環(huán)境的復(fù)雜性，并非均一，因此天然材料在加工后的顆粒大小和結(jié)構(gòu)上微小缺陷賦予了顏色獨(dú)特的指紋特征，這種個性化的色調(diào)，使得反射光線的方式比相應(yīng)的合成顏料更為復(fù)雜，這就意味著沒有兩種孔雀石綠和朱砂紅是完全一樣的。當(dāng)涂在畫布上時，自然顏色的顏料在干燥后可以看到和感覺到的微小的砂礫質(zhì)地，提供更為自然的感官。

粘結(jié)劑是顏料的第二種重要的成分，起到固定顏料的作用，并且干燥后可保持顏料的顏色不變。歷史上所使用的粘結(jié)劑主要為天然物質(zhì)，如蛋黃、亞麻籽油、罌粟籽油、樹脂、唾液、牛奶、明膠，甚至是血液。如今，丙烯酸顏料的出現(xiàn)成為了人工合成的化學(xué)粘結(jié)劑，但亞麻籽油和阿拉伯膠（一種硬化的樹脂）仍被廣泛使用。

對顏料的研究已有幾個世紀(jì)之久，這有助于加深人們對科學(xué)和藝術(shù)的理解。確定一件作品中顏料的礦物來源，有助于研究該作品在創(chuàng)作時期的貿(mào)易路線和人類流動的重要信息。顏料技術(shù)的發(fā)展，包括化學(xué)及工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步，也可通過較早的洞穴壁畫和博物館中亞克力畫的對比進(jìn)行判斷。前者由天然顏料，如赭石（來源于鐵氧化物）木炭和簡單的有機(jī)顏料組成，而今天的繪畫通常全部為人工制造的顏料。廉價、可批量生產(chǎn)的顏料的出現(xiàn)，是數(shù)百年前研究的結(jié)晶，但在這種革命性的發(fā)明之前，制作顏料是一件既昂貴又費(fèi)力的事情，每種顏料必須由藝術(shù)家或其助手手工操作，另外，用于顏料的礦物通常需要遠(yuǎn)距離運(yùn)送才能到達(dá)這些藝術(shù)家手中，同樣增加了顏料的成本。繪畫本身是為哪些有能力享受這些奢侈品的人所保留的，或者是那些足夠幸運(yùn)的，被皇室、富人或教堂雇傭的人。這就是為什么大多數(shù)歷史繪畫都是宗教或是皇室或貴族的肖像。

顏料的研究中，一個較新的應(yīng)用領(lǐng)域是在藝術(shù)保護(hù)和藝術(shù)修復(fù)中。這與其說是一門藝術(shù)，不如說是一門科學(xué)，珠寶首飾需要經(jīng)過各種測試，包括可見光光譜、拉曼光譜、紅外光譜以及紫外熒光、X射線熒光等，這些測試方法在寶石學(xué)實驗室中非常常見，首先，紫外熒光可確定有機(jī)材料和清漆的存在，X射線熒光可獲得元素組成的信息，紅外光譜可發(fā)現(xiàn)原始底漆和油漆損失的區(qū)域，拉曼光譜主要用于識別顏料中的礦物組成。

圖A-1。拉曼光譜對拉斐爾的《雅典學(xué)派》進(jìn)行了分析。

在這些測試手段中，真正神奇的是可見光光譜，它能夠解釋顏料所產(chǎn)生的可見光光譜，通過建立數(shù)據(jù)庫將光譜與已知顏料進(jìn)行匹配，使得在修復(fù)過程中可以使用更為精準(zhǔn)的顏料復(fù)制品，確保重要的藝術(shù)作品保持正確的構(gòu)造，以供后人欣賞。

寶石學(xué)和藝術(shù)學(xué)領(lǐng)域的重疊其實并不常見。寶石的貨幣價值和文化意義可能遠(yuǎn)不如其作為顏料對藝術(shù)品價值所做的貢獻(xiàn)。縱觀歷史，赤鐵礦、藍(lán)銅礦、孔雀石、青金石、骨頭、象牙和朱砂等均是藝術(shù)的重要貢獻(xiàn)者，雖然大多數(shù)已被人工合成的顏料所取代，但部分仍沿用至今（圖2）。

2、赤鐵礦

赤鐵礦是已知昨早作為顏料的寶石礦物之一，寶石級的赤鐵礦具有較深金屬色，主要與深紅色的微晶密集堆疊有關(guān)，吸收了光譜中大多數(shù)的可見光，當(dāng)赤鐵礦以粉末狀或可透光的薄晶體的形式存在時，其顏色為紅色。赤鐵礦是少數(shù)具有金屬光澤的寶石之一，三方晶系，化學(xué)式極為簡單，為Fe2O3。作為寶石，其最受歡迎的時代可能是維多利亞時代，在當(dāng)時常被廣泛用于悼念珠寶。

圖3 石英中的赤鐵礦晶體，視域7.22mm。

在藝術(shù)領(lǐng)域，粉末狀的赤鐵礦被稱之為紅赭石，在藝術(shù)表達(dá)之初即開始使用。紅赭石也可通過加熱針鐵礦或褐鐵礦而獲得。從更新時到如今，世界各地所有時期和傳統(tǒng)的藝術(shù)作品中均有使用紅赭石作為顏料的記載。紅赭石的首次使用可能是在洞穴壁畫和人體彩繪中。后來被用于埋葬或生育儀式中，代表著血液，此外，紅赭石還應(yīng)用于防曬、醫(yī)藥、粘結(jié)劑和陶瓷涂料。

圖4。拉斯科洞窟中使用紅赭石繪制的早期洞窟壁畫。

圖5。Cueva de las Manos（手的洞穴）入口處展示了古代阿根廷部落成員創(chuàng)作的紅赭石手印。

紅赭石對顏料的影響是其他顏料所無法比擬的。從史前藝術(shù)時代（公元前500年以前）直至當(dāng)代，紅赭石無處不在。來自地球上每個宜居大陸的最早洞穴壁畫中均展現(xiàn)了人類最原始的藝術(shù)能力，并均以紅赭石為重要特征。法國拉斯科洞穴藝術(shù)是一個著名的研究案例，其年代可追溯至19000年前，該壁畫描繪了野牛和馬等野生動物（圖4）。另一個更年輕的例子是阿根廷Cueva de las Manos（手的洞穴），創(chuàng)作于13000-9500年前，其中展示了手繪的手輪廓（圖5）。學(xué)者們普遍認(rèn)為，使用紅赭石作為顏料是藝術(shù)起源的代名詞。事實上，紅赭石的使用和工具制造是人類進(jìn)化過程中的兩個重大進(jìn)步，后者被普遍認(rèn)為是人類智力、社會和文化發(fā)展的重要指標(biāo)。從理論上講，藝術(shù)與科學(xué)的結(jié)合開始于紅赭石的使用。

南非開普海岸的布隆伯斯洞穴考古遺址是一個與紅赭石有關(guān)的重大人類學(xué)發(fā)現(xiàn)，紅赭石并非以一種形式存在，而是存在于鮑魚殼中，鮑魚殼在洞穴地板上被遺棄數(shù)千年，并被砂子慢慢掩埋。與貝殼和赭石一起發(fā)現(xiàn)的其他材料還包括鵝卵石、海豹和羚羊的骨頭以及一些石器，被認(rèn)為是10萬年前的史前藝術(shù)工具箱。這些發(fā)現(xiàn)告訴我們，10萬年前生活在此處的工匠已經(jīng)具有抽象思維、多任務(wù)處理能力、長期規(guī)劃能力和基本的化學(xué)知識。

直至今日，人們?nèi)匀徽J(rèn)為洞穴壁畫是智人獨(dú)有的特征之一，2018年，一組古人類學(xué)家發(fā)表了三個西班牙洞穴中發(fā)現(xiàn)的一系列簡單圖畫的U-Th定年數(shù)據(jù)。該研究中檢測的點(diǎn)、線、圓盤和手工模板，均由紅赭石制作，這些物品至少有6.4萬年的歷史，比人類到達(dá)歐洲至少早兩萬年。當(dāng)時的尼安德特人只居住在現(xiàn)代歐洲地區(qū)，這也意味著這些藝術(shù)家確實是尼安德特人，他們的創(chuàng)造藝術(shù)的能力有助于消除人們普遍的誤解，即尼安德特人在智力上不如智人。

圖6 以利沙·柯卡爾(Elisha Kirkall)創(chuàng)作于18世紀(jì)初的淡色多色(用粉筆涂紅赭石)版畫，是拉斐爾(Raphael)的《弗朗西斯一世的神圣家族》(the Holy Family of Francis I, 1518)的復(fù)制品。

歷史上每一位被奉為圣人的藝術(shù)家均在某個時期使用過紅赭石。這種顏色同樣是紅色粉筆的傳統(tǒng)成分。達(dá)芬奇很喜歡這種材料，在文藝復(fù)興時期的許多畫作中均使用了這種顏色，而達(dá)芬奇則被認(rèn)為是首批使用這種紅赭石的藝術(shù)家之一，米開朗基羅繼續(xù)使用這種赭石，這一時期同樣普及了在壁畫中使用紅赭石。后印象派運(yùn)動中最著名的畫家之一保羅·高更將這種顏色作為自己調(diào)色板的主要元素。紅赭石對現(xiàn)代藝術(shù)的重要性是無法估量的。20世紀(jì)的大師如巴勃羅·畢加索、馬克·羅斯科和安迪·沃霍爾都創(chuàng)作了以這種顏色為特色的作品，使它回到了原點(diǎn)。雖然大多數(shù)天然顏料已經(jīng)被合成顏料遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越，但紅赭石是例外，主要原因是紅赭石主要是由天然赤鐵礦或加熱針鐵礦而來，材料豐富，成本低廉。

3、藍(lán)銅礦和孔雀石

孔雀石是一種鮮艷的綠色顏料，屬于銅的堿式碳酸鹽，由藍(lán)色的藍(lán)銅礦風(fēng)化而成，兩者具有相似的化學(xué)式。藍(lán)銅礦與孔雀石很少單獨(dú)存在，多出現(xiàn)于銅礦氧化帶中。兩種礦物均為單斜晶系，莫氏硬度較低，為3.5-4.0?？兹甘怨乓詠砭蛷V泛應(yīng)用于裝飾，但藍(lán)銅礦由于其較低的耐久性和解理，其裝飾用途受到了極大的限制，而主要用于顏料。

藍(lán)銅礦和孔雀石的最早可能應(yīng)用在化妝品中，其中孔雀石可追溯至古埃及，公元前6000年至公元前3100年前的前王朝時期，主要用作眼部顏料。同樣，高純度、粗研磨的藍(lán)銅礦的應(yīng)用可追溯至新石器時代6700年前安納托利亞遺址（今土耳其）的女性和嬰兒的墓葬中，在該遺址中，該礦物也可能被用作化妝品材料。自公元前4500年開始，這兩種礦物在中東被用來給皂石上色。

圖7 帕西諾·迪·博納圭達(dá)（Pacino di Bonaguida）的《圣勞倫斯的殉難（The Martyrdom of Saint Lawrence）》，出自圣阿涅塞的勞達(dá)里奧（約1340年）。

圖8 Ogata K?rin的作品《八橋的鳶尾》，18世紀(jì)早期。這些著名的屏風(fēng)在金箔紙上以扁平的孔雀石綠和深藍(lán)為特色。這兩種礦物在自然界中可共生。

雖然藍(lán)銅礦的儲量遠(yuǎn)不及孔雀石，但藍(lán)銅礦作為顏料的應(yīng)用更為廣泛。在整個中世紀(jì)，它是歐洲最重要的顏料，文藝復(fù)興時期達(dá)到了頂峰。這主要與它的雙重作用有關(guān)，這不僅僅是皇家的顏色，而且是奢華深藍(lán)色（青金石）的底漆，這兩種顏料在日本使用了數(shù)百年，如浮世繪（16世紀(jì)至19世紀(jì)），孔雀石則在今天的屏風(fēng)和卷軸畫中仍在使用。中國歷史的藝術(shù)作品也廣泛應(yīng)用這兩種顏料有數(shù)百年之久。

銅和含銅的金屬最常與具有明亮綠色的銅綠聯(lián)系在一起。中國歷史揭示了孔雀石在仿制銅綠方面的巧妙應(yīng)用。約公元1000年開始，銅綠開始與中國出土的古代青銅器聯(lián)系起來，這一特征成為古董青銅收藏家們爭相追捧的特征，給人一種真實感。宋朝、明朝和清朝出土的青銅雕像，通常通過小心的將孔雀石顏料在復(fù)制品上作畫，以達(dá)到仿造銅綠的效果。藍(lán)色的藍(lán)銅礦并不普遍存在，但在特定的條件下仍有可能出現(xiàn)。

圖9 雷諾阿的《菊花》(1881-1882，布面油畫)，使用綠色孔雀石顏料，是印象派風(fēng)格的典范。

孔雀石在14世紀(jì)到17世紀(jì)的歐洲架上繪畫中具有非常重要的意義，直到銅綠的出現(xiàn)（如銅綠和銅樹脂），合成綠色顏料在1800年左右取代了孔雀石，在19世紀(jì)經(jīng)歷了短暫的復(fù)興，正是這一時期，皮埃爾-奧古斯特·雷諾阿（Pierre-Auguste Renoir）創(chuàng)作了《菊花》這一作品(圖9)。雷諾阿與同時代的莫奈、塞尚、德加和馬奈等人一起幫助鞏固了印象派運(yùn)動。印象派的特點(diǎn)是短而粗的筆觸創(chuàng)造出自發(fā)的未完成的外觀，充滿活力的調(diào)色板和自然主題。該運(yùn)動得到了現(xiàn)成的預(yù)制油管油畫顏料的支持，這帶來了前所未有的流動性，先鋒藝術(shù)家們可以把他們的作品帶到戶外。該運(yùn)動從19世紀(jì)中后期蓬勃發(fā)展，對現(xiàn)代藝術(shù)具有最為重要的影響。

圖10?？兹甘?左)和藍(lán)銅礦(右)顯示了由于不同粒徑而產(chǎn)生不同飽和度。頂部為柔和的粉彩飽和度，是非常細(xì)的顏料顆粒，平均為30 μm(孔雀石)和20 μm(藍(lán)銅礦)。底部為鮮艷的、高飽和度的顏料，由更大、更粗的顆粒產(chǎn)生，平均分別為100 μm和220 μm。

由于孔雀石和藍(lán)銅礦的顏色取決于顆粒的大小，使得其作為顏料受到了一定的限制（圖10），精細(xì)的研磨材料為畫布提供了較好的紋理，但減少了顏色的飽和度。較粗的顆?？商峁┹^高的飽和度顏色，但很難進(jìn)行繪制。隨著人造顏料普魯士藍(lán)的發(fā)明，藍(lán)銅礦在19世紀(jì)逐漸被淘汰。

4、青金石

青金石是一種復(fù)雜的變質(zhì)巖，由方解石、黃鐵礦等多種礦物組成，青金石的藍(lán)色成因是一個仍為解決的問題，不過普遍認(rèn)為與藍(lán)方石(haüyne)有關(guān)，這兩種礦物以及方鈉石和黝方石均屬于方鈉石族。一些研究表明，產(chǎn)自阿富汗Sar-e-Sang和加拿大Baffin島的青金石中，藍(lán)方石占優(yōu)勢，而不是青金石。另外，產(chǎn)自智利Coquimbo地區(qū)的樣品則以青金石為主。

歷史上的天然顏料中，從青金石中提取的深藍(lán)色是最為珍貴的。Cennino Cennin是15世紀(jì)意大利畫家，也是《工匠手冊》（1437年）的作者，這本書是一本關(guān)于方法和技術(shù)的藝術(shù)家手冊，至今仍具有非常重要的意義。Cennini極為推崇這種顏料，并描述到“深藍(lán)色（Ultramarine blue）是一種杰出的、美麗的、最完美的顏色，超越了所有顏色”。在鼎盛時期，藍(lán)色是一種神圣的顏色，只用于最重要的作品和最神圣的宗教人物中。據(jù)說當(dāng)時這種深藍(lán)色與同等重量的黃金一樣貴，高成本源于只有一個產(chǎn)地，以及將其加工成純顏料所需的復(fù)雜程序。青金石作為顏料的歷史可追溯至人類文明本身的起源。

藍(lán)色是自然界中最為豐富的顏色，例如天空、海洋，但實際上，這些顏色不僅僅含有藍(lán)色光，例如，天空的藍(lán)色的大氣分子對光瑞利散射的結(jié)果，海水的藍(lán)色是因為其優(yōu)先吸收紅色光，但這兩種藍(lán)色的成因均與光的物理作用有關(guān)，只有少數(shù)植物和動物擁有真正的藍(lán)色色素，這就給歷史上的藝術(shù)家們留下了極少的選擇。從中世紀(jì)到文藝復(fù)興時期，藍(lán)銅礦占主導(dǎo)地位，但它具有一個典型的綠色底色，且不能去除，限制了它的應(yīng)用，相比之下，深藍(lán)色的青金石包含紫色（violet）-藍(lán)紫色（purplish）的底色（圖2），因此創(chuàng)造了這一鮮艷的顏色，且后來將其與神相聯(lián)系。

圖11 左圖:阿富汗Sar-e-Sang青金石礦的一名礦工。右圖:藍(lán)色的青金石礦脈與碳酸鹽巖寄主巖石形成鮮明對比。

由于其產(chǎn)地稀少，古代的青金石僅產(chǎn)于阿富汗東北部巴達(dá)赫尚山脈的Sar-e-Sang礦，該礦床的開采始于石器時代，目前已在Mehrgarh人（位于今天巴基斯坦西南部的新石器時代定居點(diǎn)）墓葬總發(fā)現(xiàn)了青金石制作的珠寶首飾，其年代可追溯至公元前7000年。

青金石在大約3000年前出口至美索不達(dá)米亞的古代蘇美爾文明，在前王朝時代到達(dá)埃及，并在第一王朝時期開始盛行。埃及人將青金石用于珠寶、鑲嵌、醫(yī)藥和化妝品中。古埃及最著名的文物是圖坦卡蒙法老的葬禮面具，鑲嵌有黑曜石、石英、青金石、綠松石、天河石、紅玉髓等寶石，成為該件文物的一大特點(diǎn)。部分鑲嵌用青金石作為圖坦卡蒙的眼線，代表了精英們使用其作為化妝品顏料。

圖12 喬治·特魯伯特的《小時記》(1480-1490)，在羊皮紙上結(jié)合了蛋彩畫、金箔、墨水和金屬顏料

最早發(fā)現(xiàn)的深藍(lán)色是阿富汗巴米揚(yáng)巖洞墻上的油畫，可能創(chuàng)作于6世紀(jì)晚期，由半印度、半波斯風(fēng)格的佛教主題組成，值得注意的是，這一發(fā)現(xiàn)還揭示了石油作為粘結(jié)劑的已知最早應(yīng)用。深藍(lán)色在中世紀(jì)早期出現(xiàn)在歐洲，并于14世紀(jì)到15世紀(jì)中期流行起來，當(dāng)時被大量用于面板油畫和手工繪本中。在14世紀(jì)到16世紀(jì)的繪畫中，最高質(zhì)量的深藍(lán)色保留在基督和圣母瑪利亞的斗篷上（圖12），深藍(lán)色在其鼎盛時期是最為昂貴的顏料，這就意味著其用量很少。

圖13 喬瓦尼·巴蒂斯塔·薩爾維·達(dá)·薩索菲拉托的《祈禱中的圣母》(1640-1650，布面油畫)，環(huán)繞圣母瑪利亞雙臂的藍(lán)色帷幕可能是古典藝術(shù)中深藍(lán)色最生動的例子

圖14 約翰內(nèi)斯·維米爾最著名的畫作《戴珍珠耳環(huán)的女孩》(約1665年，布面油畫)，描繪了一個戴著深藍(lán)色頭巾和超大珍珠耳環(huán)的女孩。珍珠是當(dāng)時最珍貴的寶石。其他顏料包括朱砂(嘴唇)和骨黑(背景和頭巾的陰影)。

從青金石中提取顏料工藝大量發(fā)表，增強(qiáng)了這種深藍(lán)色的受歡迎程度，由于青金石是一種含有方解石、黃鐵礦等多種礦物的巖石，因此，制備青金石僅使用簡單的研磨、水洗和篩分顯然不夠。若不提取出其他礦物，尤其是黃鐵礦，將使這種深藍(lán)色變暗，甚至變色，因此，制作這種顏料需要反粉碎，并篩選出高質(zhì)量的青金石，然后將粉末與各種蠟制成團(tuán)，在堿性溶液中揉搓，藍(lán)色的顆粒慢慢從中析出進(jìn)入溶液，而黃鐵礦等較重的物質(zhì)則被保留下來，一旦液體蒸發(fā)，則只留下深藍(lán)色顏料，該過程可能耗時幾個月甚至更久，這就是導(dǎo)致其成本較高的另一個因素。在接下來的幾個世紀(jì)里，深藍(lán)色在歐洲獲得了無與倫比的聲望，以這種顏色作為特色的作品獲得了永恒的名聲（圖13和圖14）。

圖15 Titian的《巴克斯和阿里阿德涅》(1523，布面油畫)，描繪了希臘神話人物的一次會面。Ariadne (最左邊)穿著一件深藍(lán)色長袍和紅朱絲帶。深藍(lán)色也出現(xiàn)在天空和遙遠(yuǎn)的風(fēng)景中?？兹甘挥迷诰粕裼疫叺木G色葉子上。遠(yuǎn)處的海洋和綠色區(qū)域由藍(lán)銅礦組成

雖然深藍(lán)色最常出現(xiàn)在基督教的藝術(shù)作品中，有時也用于在畫布上創(chuàng)作出風(fēng)景如畫的天空。天空的特征模仿青金石，在深藍(lán)色中閃爍的黃鐵礦和方解石就像星星和云。這種特征在Titian的《巴克斯和阿里阿德涅》（圖15）可見一斑，這幅作品中還加入了藍(lán)銅礦、孔雀石和朱砂。

1824年，法國民族工業(yè)鼓勵協(xié)會舉辦了一場合成人造深藍(lán)色的比賽，獎金為6000法郎，四年后，一種方法被發(fā)現(xiàn)，Jean Baptiste Guimet成為獲獎?wù)?。這種合成材料被稱之為“法國深藍(lán)色”，其售價約為天然材料的十分之一，19世紀(jì)中期，整個歐洲均可生產(chǎn)，很快就超過了天然顏料，直至今天仍然如此。

5、骨頭和象牙

歷史上，骨頭和象牙常用于制作黑色顏料，骨頭和象牙的成分較為復(fù)雜，由有機(jī)物和無機(jī)物組成。近期的研究表明已確定無機(jī)成分為羥基磷灰石。當(dāng)骨頭或象牙在缺氧條件下加熱，會產(chǎn)生黑色的色素，碳源主要為膠原蛋白，該物質(zhì)主要存在于材料的基質(zhì)中。

骨頭是已知最古老的寶石材料之一。最近，考古學(xué)家在西澳大利亞的遺址中發(fā)現(xiàn)了一個由骨頭制成的鼻環(huán)，具有46000多年歷史，是該大陸上發(fā)現(xiàn)的最古老的骨器。美國目前最大的骨黑顏料生產(chǎn)生Ebonex公司的文件明確指出，碳化牛骨是其主要原料。

圖16 象牙雕刻品，約公元前1390-1352年，內(nèi)有六塊顏料凹槽，上面刻著“阿蒙霍特普三世”的名字，他是埃及第十八王朝的第九法老。

圖17 Kazimir Malevich的《足球運(yùn)動員的繪畫現(xiàn)實主義——第四維度的色彩團(tuán)》(1915年，布面油畫)，以象牙黑、人造深藍(lán)色和朱紅為特色。這幅作品是用至上主義風(fēng)格繪制的，至上主義是一種專注于幾何形狀和有限色彩范圍的運(yùn)動

在史前、埃及、希臘、羅馬、中世紀(jì)和文藝復(fù)興時期的藝術(shù)作品中均發(fā)現(xiàn)了骨黑。光學(xué)顯微鏡顯示，從三世紀(jì)至二世紀(jì)，骨黑主要使用在古希臘的墓碑上。15世紀(jì)至20世紀(jì)，象牙色和骨黑已在西歐藝術(shù)品中被科學(xué)鑒定出來，包括丁托列托、魯本斯、倫勃朗、馬奈和雷諾阿的作品。對巴黎畢加索博物館(Museum of Pablo Picasso)中的作品進(jìn)行分析，62幅畫作中均含有象牙色和骨黑色。現(xiàn)代藝術(shù)家Kazimir Malevich是至上主義運(yùn)動的創(chuàng)始人，與畢加索一起推動和普及了抽象藝術(shù)，他的標(biāo)志性幾何風(fēng)格以象牙黑色為特色（圖17）。

從骨頭中生產(chǎn)白色顏料可在氧化條件下進(jìn)行。骨白基本上是所有有機(jī)物質(zhì)被破壞后留下的灰燼，在新石器時代首次被使用，主要作為金屬點(diǎn)繪圖中的紙張制備使用。在這種技術(shù)中，一種柔軟的金屬書寫工具(銀、金或銅)擦過涂有底漆的紙，通常是用混合了兔皮膠的骨白色顏料。骨灰具有輕微的研磨性質(zhì)，使金屬脫落并粘附在底漆表面，類似于現(xiàn)代石墨鉛筆對紙的影響。由于石墨更容易使用，最終變得更受歡迎，金屬點(diǎn)繪逐漸淡出人們的視線。雖然骨灰作為一種現(xiàn)代顏料幾乎沒有什么用途，但骨黑仍然在藝術(shù)商店出售。

6、辰砂

辰砂是一種顏色鮮艷的硫化汞礦物，是Hg的主要礦石礦物。它在地殼中的分布并不豐富，僅在歐洲、中東和亞洲發(fā)現(xiàn)了少量礦床，多呈塊狀構(gòu)造，較少發(fā)現(xiàn)寶石級的單晶體。它的色調(diào)是鮮艷的紅色，帶有強(qiáng)烈的橙色。朱砂的顏色來源簡單，在研缽中粉碎或研磨礦物即可制作顏料。一種合成的形式通常被稱之為朱砂（vermilion），該技術(shù)已存在數(shù)個世紀(jì)，是將Hg和S進(jìn)行化合而成。在深藍(lán)色之后，朱砂成為歷史上最具價值和聲望的顏料，西班牙和中國則是這種顏料的主要來源。

圖18。這幅羅馬壁畫的特征是馬其頓女王或公主在她的女兒或妹妹旁邊玩鍍金的齊特爾。它們都裝飾著金手鐲、耳環(huán)和中心有一個大獎?wù)碌陌l(fā)帶，象征著皇室。背景的特點(diǎn)是大量顯示昂貴的朱砂顏料。約公元前50-40年，位于Boscoreale的P. Fannius Synistor別墅H室壁畫

最早使用朱砂作為顏料的地區(qū)是中東的?atalh?yük，該地區(qū)在公元前7100年至公元前5700年是一個早期人類的定居點(diǎn)，那里的繪畫和墓葬背景中均發(fā)現(xiàn)有朱砂。以色列的800多本死海古卷是世界上最早的圣經(jīng)抄本，其中4個碎片被證明含有由朱砂組成的紅墨水。古羅馬人沉迷于在壁畫中使用這種顏料，并賦予它極大的重要性和神圣的聯(lián)想（圖18），純朱砂在光照條件下會變黑，這促使羅馬學(xué)者維特魯威和老普林尼在工作中使用油或蠟涂層，最近研究表明，這種變色實際上與朱砂接觸過鹵素或含有微量Cl的物質(zhì)有關(guān)。

朱砂在中國也具有廣泛的文化傳播，在商周時期，在墓葬中撒入朱砂粉，以保存死者。朱砂在中國煉金術(shù)中十分珍貴，是制作哲人石（一種神話物質(zhì)，據(jù)說可以將普通金屬變?yōu)辄S金）和中世紀(jì)藥劑的重要原料。傳統(tǒng)中醫(yī)將朱砂粉用于治療多種疾病，例如皮膚感染和腸道疾病。許多朱砂療法仍在當(dāng)今的中醫(yī)中使用。

圖19 朱砂雕刻器物，左圖：雕刻有荔枝和蔓藤的高腳杯，產(chǎn)于15世紀(jì)末，16世紀(jì)初的中國；右圖為一個雕刻有蝴蝶、葫蘆和蔓藤的盒子，來自十八世紀(jì)的中國

朱砂顏料在中國漆器中大量使用，這種材料的使用可追溯至公元前7000年，直至今天仍在生產(chǎn)。漆為一種樹脂，主要來自漆樹科植物漆樹，當(dāng)暴露在氧氣中并干燥后，會變成一種耐熱、防水的天然塑料。漆器是在一個轉(zhuǎn)木的基礎(chǔ)上，涂上30層到200層漆，硬化后可被精心雕刻成幾何圖案，或雕刻出代表土地、水、天空的圖案。這些物品通常被涂成紅色，稱之為朱砂漆。

朱砂是一種人工制造的辰砂，可通過濕法或干法合成。在通過阿拉伯商人將其傳入西方之前，干法可能由中國發(fā)明，關(guān)于這一過程的第一記錄起源于8世紀(jì)。中世紀(jì)的干法是將水銀與熔融的硫磺混合后加熱，直至化合物升華凝結(jié)，其產(chǎn)物是硫化汞的紅色結(jié)晶物。然后使用堿溶液處理，以去除硫。濕法是在17世紀(jì)發(fā)明的，將硫化汞和加熱的硫化銨或硫化鉀溶液混合，這種工藝更具有更大的成本優(yōu)勢，成為西方最受歡迎的朱砂生產(chǎn)方法。朱砂在8世紀(jì)時，還鮮為人知，14世紀(jì)時已成為主流。與孔雀石和藍(lán)銅礦不同，朱砂具有很強(qiáng)的吸光性，其顏色在所有的粒徑中均可保存。

圖20 埃德加·德加(1896，布面油畫)的《梳理頭發(fā)》(La coffure)，該作品是對紅色近乎單色的贊美，展示了朱紅、紅赭石和紅鉛顏料

朱砂是泥金裝飾手抄本中的重要顏色，主要用于繪制紅色字體和圖像。自14世紀(jì)開始，成為一種主要的顏色，出現(xiàn)在維米爾(圖14)、提香(圖15)和德加(圖20)的作品中，19世紀(jì)早期，鎘紅色開始引入，并逐漸取代朱砂。含鎘顏料逐漸成為了明亮、耐光、抗風(fēng)化性強(qiáng)的黃色、紅色和橙色的標(biāo)準(zhǔn)。

7、結(jié)論

歷史上，很多可用作顏料的寶石具有雙重使命，隨著時間的推移，這兩種使命均保留了其偉大的價值。雖然人們欣賞寶石的美麗，但藝術(shù)觀眾們往往不清楚，從史前到后現(xiàn)代時代中，那些受歡迎的繪畫中的顏色均來自裝飾性材料，顏料和寶石因其解釋了人類對自然世界的理解，將人類學(xué)信息的能力進(jìn)一步交織在一起，隨著化學(xué)的進(jìn)步，顏料和寶石的合成不可避免的隨之而來。各種寶石材料可獲得性推動了顏料的發(fā)展，進(jìn)而創(chuàng)造了藝術(shù)史。由于藝術(shù)只是我們對環(huán)境對心里反映，藝術(shù)的對話對人類自身的塑造同樣有著不可磨滅的貢獻(xiàn)。

【參考文獻(xiàn)】Gems on Canvas: Pigments Historically Sourced from Gem Materials. Gems & Gemology, Fall 2022, Vol. 58, No. 3

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