1．磺酰氯（SO2Cl2）是一種重要的有機合成試劑，實驗室可利用SO2與Cl2在活性炭作用下反應(yīng)制取少量的SO2Cl2，裝置如下圖所示（有些夾持裝置省略）。已知SO2Cl2的熔點為－54.1 ℃，沸點為69.1 ℃，遇水能發(fā)生劇烈的水解反應(yīng)，并產(chǎn)生白霧。
（1）單獨檢驗己裝置氣密性的方法是：_______。
（2）由儀器B的使用可知SO2與Cl2反應(yīng)的ΔH_______0（填'>'或'<>
（3）試劑X、Y的組合最好是________。
a．18.4 mol/L H2SO4＋Cu b．4 mol/L HNO3＋Na2SO3 c．60% H2SO4＋K2SO3
（4）反應(yīng)結(jié)束后，將丙中產(chǎn)物分離的實驗操作是_______。
（5）分離產(chǎn)物后，向獲得的SO2Cl2中加入足量NaOH溶液，振蕩、靜止得到無色溶液w。
①寫出該反應(yīng)的離子方程式：________；
②檢驗溶液w中存在Cl-的方法是________。
（6）SO2Cl2可以作為鋰離子電池的正極活性材質(zhì)，已知電池反應(yīng)為：2Li＋SO2Cl2＝2LiCl ＋SO2↑。則電池工作時，正極的電極反應(yīng)式為_________。
【答案】 ⑴ 關(guān)閉分液漏斗活塞，將導(dǎo)管末端插入水中，加熱燒瓶，導(dǎo)管口有氣泡產(chǎn)生，停止加熱，導(dǎo)管內(nèi)形成一段高于液面的穩(wěn)定水注，則氣密性好
⑵ ＜ 吸收尾氣Cl2、SO2，防止環(huán)境污染，同時防止空氣中的水蒸氣進入引起磺酰氯水解 ⑶ c
⑷ 蒸餾
⑸① SO2Cl2＋4OH-＝2Cl-＋SO42-＋2H2O 取少量w于試管中，加入足量Ba(NO3)2溶液，靜置，向上層清液加入硝酸酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，則w中存在Cl-
⑹ SO2Cl2＋2e-＝SO2↑＋2Cl-
【題型】填空題
【難度】一般
2．實驗室以軟錳礦（主要成分為MnO2，還有少量FeO、Fe2O3、MgO和Al2O3雜質(zhì)）為原料制備高錳酸鉀的流程如下圖：
(1) '酸浸'需要加熱的目的是__________,此過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______________。(任寫一條）
(2) '熔融'過程中，MnO2被KC1O3氧化成K2MnO4。
①該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________。
②加入KC1O3應(yīng)過量的原因除了提高MnO2利用率，還有_________________.
③將適量KClO3和KOH混合均勻后在坩堝內(nèi)高溫反應(yīng)，應(yīng)選用坩堝為__________。(選填序號）
a.石英坩堝 b.鐵坩堝 c.氧化鋁坩堝
(3)己知：①MnO42-只存在于強堿環(huán)境(pH>13.5)中，當pH降低時，MnO42-會歧化為MnO4-和MnO2;②飽和碳酸鉀溶液的pH約為12.3，飽和碳酸氫鉀溶液的pH約為8.8；③相關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如下圖。
請補充完整由浸取液制備KMnO4晶體的實驗方案：向浸取液中緩緩?fù)ㄈ隒O2，_____________，低溫供干得KMnO4晶體。
【答案】 ⑴ 加快反應(yīng)速率 FeO+2H+=Fe2++H2O； Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O； MgO+2H+ =Mg2++H2O；Al2O3+6H+=2Al3++3H2O；若寫 2Fe2++4H++MnO2=Mn2++2Fe3++2H2O 等合理答案也給分。
⑵① 3MnO2+KC1O3+6KOH
3K2MnO4+KCl+3H2O ②KC1O3自身會分解 ③ b ⑶至pH≈12.3 (1分），過濾（1分），將濾液蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，過濾，洗滌
【題型
】填空題
【難度】一般
3．氮氧化物（NOx）、SO2和CO2等氣體會造成環(huán)境問題。對燃煤廢氣進行化學(xué)方法處理，可實現(xiàn)綠色環(huán)保、節(jié)能減
排、廢物利用等目的。
（1）利用甲烷催化還原NOx：
CH4(g)＋4NO2(g)＝4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH1＝－572 kJ·mol-1
CH4(g)＋4NO(g)＝2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH2＝－1160 kJ·mo
l-1
寫出甲烷將NO2還原為N2并生成氣態(tài)水時的熱化學(xué)方程式________。
（2）工業(yè)上利用CO2生成甲醇燃料，反應(yīng)為：
CO2(g)＋3H2(g)
CH3
OH(g)＋H2O(g) ΔH＝－49.0 kJ·mo
l-1
將6 mol CO2和8 mol H2充入容器為2 L的密閉容器中，恒溫下，H2的物質(zhì)的量隨時間變化如圖1實線所示（圖中字母后的數(shù)字表示對應(yīng)坐標）。
①該反應(yīng)在0 min～8 min內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率為________。
②僅改變某一條件再進行實驗，測得H2物質(zhì)的量變化如圖1
虛線所示。與實線相比，曲線Ⅰ改變的條件可能是________，曲線Ⅱ改變的條件可能是________。
（3）反應(yīng)：CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g) ΔH＝－129.0 kJ/mol可用于合成甲醇。按照相同的物質(zhì)的量投料，測得CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如圖2所示。下列說法正確的是________（填字母）
A．溫度：T1＞T2＞T3
B．正反應(yīng)速率：ν(a)＞ν(c)、 ν(b)＞ν(d)
C．平衡常數(shù)：K(a)＞K(c)、 K(b)＝K(d)
D．平均摩爾質(zhì)量：M(a)＞M(c)、M(b)＞M(d)
（4）常溫下，Ksp(BaCO3)＝2.5×10-9，Ksp(BaSO4)＝1.0×10-10，控制條件可實現(xiàn)如下沉淀轉(zhuǎn)換：
BaSO4(s)＋CO32-(aq)
BaCO3(s)＋SO42-(aq)
該反應(yīng)平衡常數(shù)K的表達式為：K＝________，欲用1 L Na2CO3溶液將0.01 mol BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3，則Na2CO3溶液的最初濃度應(yīng)不低于________。
【答案】 ⑴ CH4（g）＋2NO2（g）＝N2（g）+ CO2（g）＋2H2O（g） ΔH＝－866 kJ·mol-1 ⑵?、佟?.125 mol·L-1·min-1 ② 升溫（或增大生成物濃度） 加壓（或增大二氧化碳濃度） ⑶ CD
⑷
（若計算出結(jié)果0.04同樣給分） 0.26 mol/L
【題型】填空題
【難度】一般
4．鐵和鈷是兩種重要的過渡元素。
（1）鈷位于元素周期表中第____族，其基態(tài)原子中未成對電子的個數(shù)為______。
（2）［Fe(H2NCONH2)6］(NO3)2的名稱是三硝酸六尿家合鐵（Ⅲ），是一種重要的配合物。該化合物中Fe2+的核外電子排布式為_____，尿素分
子中C、N原子的雜化方式分別是____、____，其分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為____，所含非金屬元素的電負性由大到小的順序是____.
（3）FeO晶體與NaCl晶體結(jié)構(gòu)相似，比較FeO與NaCl的晶格能大小，還需要知道的數(shù)據(jù)是________。
（4）Co(NH3)5BrSO4可形成兩種結(jié)構(gòu)的鈷的配合物，已知Co3+的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對兩種配合物進行如下實驗：在第一種配合物溶液中加硝酸銀溶液產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物溶液中加入硝酸銀溶液產(chǎn)生淡黃色沉淀．則第二種配合物的配體為____。
（5）奧氏體是碳溶解在γ-Fe中形成的一種間隙固溶體，無磁性，其晶胞如右圖所示，則該物質(zhì)的化學(xué)式為______，若晶體密度為dg/cm3,則晶胞中最近的兩個碳原子的距離為___pm （阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示，寫出簡化后的計算式即可）。
【答案】 ⑴ Ⅷ 3
⑵?。跘r］3d5（或1s22s22p63s23p63d5） sp2 sp3 7∶1 O、N、C、H
⑶ 離子半徑大小
⑷ SO42-、NH3
⑸ FeC
【題型】填空題
【難度】一般
5．某
些有機化合物之間具有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：
其中A是一種五元環(huán)狀化合物，其分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子；F核磁共振氫譜顯示有三種化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之
比為2:2:3。
已
知：①
（其中R是烴基）
②R-COOH
R-CH2OH（其中R是烴基）
請回答下列問題：
（1）B中含氧官能團的名稱是______,G是合成順丁橡膠的主要原料，G的名稱是_____，③的反應(yīng)類型是________。
（2）寫出A的結(jié)構(gòu)筒式___
_________。
（3）寫出⑥的化學(xué)方程式__________________。
（4）E在一定條件下能夠發(fā)生縮聚反應(yīng)，其中主鏈上含'-CH2-'的聚物的結(jié)構(gòu)簡式為_____。有機物Y與E互為同分異構(gòu)體，且具有相同的官能團種類和數(shù)目，則Y的結(jié)構(gòu)可有____種。
【答案】⑴ 羧基 1，3－丁二烯 還原反應(yīng)
⑵
⑶ HOOCCH2CH2COOH＋2CH3CH2OH
CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3＋2H2O ⑷
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【題型】填空題
【難度】一般
