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鉛酸蓄電池生產(chǎn)中化成區(qū)火災(zāi)危險(xiǎn)性確定及應(yīng)對措施

李文強(qiáng)

摘要: 鉛酸蓄電池廣泛用于國防、航空、通信、交通等眾多領(lǐng)域,鉛酸蓄電池的技術(shù)進(jìn)步,促進(jìn)了信息、通信、汽車等相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。鉛酸蓄電池是目前汽車使用的一種化學(xué)電源,具有電壓平穩(wěn)、安全可靠、價(jià)格低廉、適用范圍廣、原材料豐富和回收再利用率高等優(yōu)點(diǎn)。

關(guān)鍵詞:鉛酸電池;火災(zāi)危險(xiǎn)性;建筑設(shè)計(jì)

引言:

鉛酸蓄電池的生產(chǎn)企業(yè)的化成車間在蓄電池生產(chǎn)過程中有易燃易爆的氣體氫氣的產(chǎn)生,是否應(yīng)該將車間的火災(zāi)危險(xiǎn)性類別定義為甲類,本文從鉛酸蓄電池的充放電反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行分析,深度探索了鉛酸蓄電池的火災(zāi)危險(xiǎn)性及管理措施,實(shí)現(xiàn)本質(zhì)安全,為企業(yè)的快速發(fā)展保駕護(hù)航。

1 鉛酸蓄電池的生產(chǎn)工藝過程

本文以國內(nèi)某高端鉛酸電池工廠為例,該工廠擬年產(chǎn)750萬只高容量全密封免維護(hù)鉛酸蓄電池,電池產(chǎn)品共有兩類,一類是SLI電池,一類是AGM電池。電池主要由電池槽、電池蓋、正負(fù)極板、稀硫酸電解液、隔板及附件構(gòu)成。工藝制造過程主要為以下五個(gè)方面,流程簡述如下:

(1)鉛粉制造:將電解鉛用專用設(shè)備鉛粉機(jī)通過氧化篩選制成符合要求的鉛粉。

(2)板柵制造:板柵是將鉛鈣合金用拉網(wǎng)的方式制造成符合要求的不同類型各種鉛帶,再將鉛帶制成板柵。

(3)極板制造:用鉛粉和稀硫酸及添加劑混合后涂抹于板柵表面再進(jìn)行干燥固化即是生極板。

(4)電池組裝:將正負(fù)極板進(jìn)行配組、焊極群、裝槽,再通過穿壁焊接和中蓋熱封等工序完成電池組裝。

(5)化成總裝:將組裝好的電池進(jìn)行加酸化成,化成后的電池需要進(jìn)行清洗、頂蓋熱封等工序完成最終產(chǎn)品。

2 鉛酸電池的工作原理

根據(jù)上述工藝說明,電池經(jīng)過組裝后進(jìn)入化成區(qū)進(jìn)行充電,電池的充電過程會(huì)析出氫氣,因此本節(jié)主要論述關(guān)于鉛酸蓄電池的化成區(qū)(充電區(qū))的火災(zāi)危險(xiǎn)性的類別確定的說明。

根據(jù)鉛酸蓄電池的工作原理,鉛酸蓄電池正極活性物質(zhì)是二氧化鉛,負(fù)極活性物質(zhì)是海綿鉛,電解液是稀硫酸溶液,當(dāng)充電70%~80%的電量時(shí),正極開始析出氧氣,當(dāng)充電基本完成約90%時(shí),負(fù)極開始析出氫氣。蓄電池的充放電的化學(xué)方程式如下:

Pb(負(fù)極)+ PbO(正極) + 2H2SO4 → 2PbSO4 +2H2O

充電時(shí)的副反應(yīng)為

正極:2H2O-4e→O2+4H+(當(dāng)正極充電到70%時(shí),開始析出氧氣)

負(fù)極:2H++2e→H2(當(dāng)負(fù)極充電到90%時(shí),開始析出氫氣)

氫氣是易燃易爆的甲類氣體,在空氣中的爆炸極限是4.1%~74.1%,因此充電區(qū)域的氫氣濃度若達(dá)到爆炸極限時(shí),遇火源就會(huì)發(fā)生爆燃。

3 充電化成區(qū)的火災(zāi)危險(xiǎn)性類別的定義

本項(xiàng)目的化成區(qū)長119.4m,寬123.4m,建筑面積為12955m2,車間凈空高度為12.2m,車間共有四個(gè)化成臺(tái),分別為1個(gè)SLI/EFB產(chǎn)品化成臺(tái)可同時(shí)充電電池的數(shù)量為5760個(gè),充電時(shí)間為8h,3個(gè)AGM產(chǎn)品的化成臺(tái),每個(gè)AGM化成臺(tái)可同時(shí)充電6480只鉛酸蓄電池,充電時(shí)間為24h。

現(xiàn)將確定化成區(qū)(充電區(qū))確定車間的危險(xiǎn)性的兩種方式介紹如下:

3.1根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》(GB50016-2014)第3.1.2條計(jì)算

根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》(GB50016-2014)第3.1.2條的條文說明,該說明中列出了部分生產(chǎn)中常見的可不按物質(zhì)危險(xiǎn)性確定生產(chǎn)火災(zāi)危險(xiǎn)性類別的最大允許量。其中,當(dāng)生產(chǎn)區(qū)域釋放出的氫氣的總量與房間的比值小于1L/m3,且總量小于25m3時(shí),該區(qū)域火災(zāi)危險(xiǎn)性的類別可不定性為甲類,即:

氫氣總量(L)/廠房的容積(m3)<單位容積的最大允許值。

其中AGM的產(chǎn)品電池盒內(nèi)除去電解液外電池內(nèi)剩余體積為1310cm3,即0.00131 m3,SLI的產(chǎn)品電池盒內(nèi)除去電解液外電池內(nèi)剩余體積為870 cm3,即0.00087 m3,設(shè)該部分的空間是電池充電過程中釋放出的氫氣(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)的體積,考慮到3個(gè)AGM化成臺(tái)生產(chǎn)時(shí)的使用系數(shù)為0.7,計(jì)算出充電中可釋放的氫氣的體積為0.00131*1000*6480*3*0.7+0.00087*1000*5760=22837.68L,即22.84m3,氫氣的總量小于25m3;該車間建筑面積為12955.9m2,以車間的檐口高度11.2m,車間凈高12.3m,該處車間的體積為146807m3,則

氫氣總量/廠房容積=22.84/146807=0.156L/ m3<1L/ m3。

假設(shè)在生產(chǎn)中所有的蓄電池全部在充電,并處在釋放氫氣的過程中,且釋放出的氫氣都為擴(kuò)散至室內(nèi),留存在廠房內(nèi),其單位容積的釋放量和釋放的總量均小于最大的允許量。

3.2 根據(jù)實(shí)際的產(chǎn)生氫氣量及空間換氣量計(jì)算

按照鉛酸蓄電池的充電原理,鉛酸電池在充電達(dá)到90%以后,剩余的10%的充電量在負(fù)極形成氫氣,以此來計(jì)算氫氣量,按照最大的AGM電池容量,即80Ah*10%=8Ah的電量去產(chǎn)生氫氣,而每只最大容量的SLI電池有70Ah*10%=7Ah的電量去產(chǎn)生氫氣。

根據(jù)電流安培的定義:1A=1C/s(即每秒鐘通過1庫倫電子數(shù)量),則每個(gè)AGM電池的8Ah=8Ah*3600s/h=28800C 電量,1C的電量為6.25X1018的電子數(shù)量,則8Ah的涉及的電子數(shù)量為1.8X1023的電子數(shù)量,即0.299mol,產(chǎn)生氫氣的量約為0.15mol,即0.299g氫氣(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下),換算成體積3.33L。

每個(gè)SLI電池的計(jì)算方式同AGM電池,產(chǎn)生氫氣的量為2.91L,

則AGM電池產(chǎn)生氫氣的量:3.33*6480*3*0.7=45314.6L=45.31m3,

SLI/EFB電池產(chǎn)生氫氣的量: 2.91*5760=16761.6L=16.76m3,

充電的時(shí)間SLI電池按照8h來計(jì),電池釋放氫氣的時(shí)間為0.8h,在所有電池均在充電時(shí)同時(shí)釋放氫氣,則每個(gè)小時(shí)產(chǎn)生氫氣的最大量為20.95m3/h;AGM電池的充電時(shí)間為24h,電池釋放氫氣的時(shí)間為2.4h,則每個(gè)小時(shí)產(chǎn)生氫氣的最大量為18.88m3/h;合計(jì)氫氣釋放速率最大值為39.83m3/h為保證氫氣的濃度小于1L/ m3,則需要保證車間的通風(fēng)量在39830m3/h以上即可達(dá)到該技術(shù)要求。

根據(jù)環(huán)保的要求,生產(chǎn)過程中是在化成臺(tái)上配置有封閉式的酸霧收集罩,并進(jìn)行大量的排風(fēng),車間每個(gè)化成臺(tái)的排風(fēng)量為162000m3/h,以最不利的SLI化成臺(tái)計(jì)算,罩內(nèi)氫氣的濃度為20.95*1000/162000=0.129L/m3,可滿足規(guī)范要求的1L/m3的要求。車間化成區(qū)的總體積為146807m3,為達(dá)到車間總氫氣量小于25 m3,即要求車間氫氣的平均濃度在0.17L/ m3以下,而從排氣罩內(nèi)逸出的風(fēng)量按照10%考慮,則每個(gè)小時(shí)逸散到車間的氫氣總量為

0.117*3*0.7*162000*10%+0.129*162000*10%=6.07m3/h

即車間的氫氣的每小時(shí)由通風(fēng)罩內(nèi)逸出的氫氣量為6.07m3/h,因此車間的只要考慮35700m3/h以上的通風(fēng)量即可保證車間的氫氣總量小于25 m3。由于氫氣密度比空氣輕,容易在車間頂部富集,為保證車間頂部氫氣不超標(biāo)可在屋頂設(shè)置強(qiáng)制通風(fēng)系統(tǒng),通風(fēng)量只要大于35700m3/h,即可保證車間濃度小于1L/m3,總量小于25m3的要求,這樣該車間火災(zāi)危險(xiǎn)性類別可不定義為甲類。

事實(shí)上充放電的過程中氫氣的產(chǎn)生量遠(yuǎn)小于上述的計(jì)算量,因?yàn)樽詈蟮?0%的電能不可能全部用于水電解,同時(shí)在生產(chǎn)過程中一般也不會(huì)滿足所有的電池均在充電并處在釋放氫氣的階段。此外車間頂部設(shè)置有電動(dòng)開啟的屋頂通風(fēng)器系統(tǒng),通風(fēng)面積達(dá)到了100m2以上,在微風(fēng)的狀態(tài)下(3.5~5.5m/s,取4m/s),車間的進(jìn)氣量4m/s*100m2*3600s*0.5=720000m3/h,該進(jìn)氣量遠(yuǎn)大于所需車間的額外的通風(fēng)量。

綜上所述,該車間的火災(zāi)危險(xiǎn)性的類別可不定義為甲類。

4 預(yù)防火災(zāi)及爆炸的安全措施

盡管車間釋放的氫氣量較少,不足以將車間的火災(zāi)危險(xiǎn)性定位甲類,但由于氫氣的易燃易爆性,車間內(nèi)預(yù)防火災(zāi),爆炸的安全措施仍然必不可少。

車間內(nèi)需要設(shè)置大量的通風(fēng)設(shè)施,同時(shí)車間在屋頂設(shè)置了自然通風(fēng)天窗。車間內(nèi)設(shè)置氫氣氣體報(bào)警裝置,并與車間屋頂?shù)碾妱?dòng)天窗聯(lián)動(dòng),以防止局部爆炸危險(xiǎn)區(qū)域的形成,同時(shí)氣體報(bào)警裝置與車間化成區(qū)的整流器間報(bào)警設(shè)施聯(lián)鎖,當(dāng)氫氣濃度報(bào)警后,化成臺(tái)上的充電線路緊急切斷。

室內(nèi)電氣穿管敷設(shè),電氣連接處良好,牢靠,避免產(chǎn)生火花放電,生產(chǎn)中嚴(yán)禁在化成區(qū)吸煙,用明火照明或取暖,不準(zhǔn)在室內(nèi)進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)。

5 結(jié)束語

由于氫氣釋放的原因,給鉛酸蓄電池生產(chǎn)企業(yè)帶來一定的復(fù)雜性,但通過科學(xué)的計(jì)算及有效的安全措施及安全生產(chǎn)管理辦法,可以預(yù)防化成區(qū)的氫氣火災(zāi),對爆炸危險(xiǎn)區(qū)的危險(xiǎn)預(yù)防也是切實(shí)可行。同時(shí)也應(yīng)看到,氫氣的總量對于鉛酸生產(chǎn)企業(yè)的廠房的規(guī)模及生產(chǎn)的綱領(lǐng)是有一定的限制。因此作為企業(yè)主,應(yīng)切實(shí)地根據(jù)消防的要求對于產(chǎn)能的規(guī)劃作出合理的判定。

文獻(xiàn)參考:

[1]李文婷,鉛酸電池工廠設(shè)計(jì)[J].天津建設(shè)科技,2018,(028):001.

[2]羅瑤,鉛酸蓄電池極板車間的火災(zāi)危險(xiǎn)性類別確認(rèn)及安全對策措施[J].江西化工,2013,(4):334-335.

[3]桂長清,鉛酸動(dòng)力電池的工作原理及開發(fā)現(xiàn)狀,機(jī)械工業(yè)出版社,2009

[4]建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范(GB50016-2014)(2018版)

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