陳玉成具備高超軍事才能，治軍有方，英勇善戰(zhàn)，為太平天國后期“續(xù)命”貢獻極大，這是他的功勞和長處。
但陳玉成性格急躁耿直，處理復(fù)雜人際關(guān)系不當(dāng)，清廷大員袁甲三（袁世凱叔祖）稱其“平日暴戾恣睢，與江南各逆積不相能”，用白話講就是平時愛發(fā)脾氣，跟太平軍其他重要將領(lǐng)矛盾很深、關(guān)系很差。
比如為了救援遭湘軍圍困的安慶，陳玉成率部從湖北趕回安徽攻擊圍城的曾國荃，天京方面也派出干王洪仁玕、章王林紹璋率部支援陳玉成，結(jié)果在車河被清軍多隆阿部所敗。
按理說，勝敗乃兵家常事，但陳玉成卻大發(fā)雷霆，寫信指責(zé)林紹璋“一仗沒打就撤退”，還威脅后者“如果誤了事找你算賬”?？上攵?，同為“王爺”的林紹璋、洪仁玕怎么可能對陳玉成有好印象。
結(jié)果，氣呼呼的陳玉成帶兵與洪仁玕、林紹璋會師后，聯(lián)手再戰(zhàn)也沒打贏（洪、林二人肯定心里暗罵），只好退回桐城。據(jù)曾國藩所獲情報顯示，就因為這件事，搞得包括忠王李秀成、侍王李世賢（李秀成堂弟）、章王林紹璋、干王洪仁玕在內(nèi)多名太平軍主帥都跟陳玉成不和，表面對他畏懼，其實內(nèi)心恨得要死。
提到李秀成與陳玉成的關(guān)系，這里多說兩句——以往史學(xué)界總講兩人關(guān)系很好，是戰(zhàn)略合作的親密盟友，實則不然。二者矛盾、分歧一直很大，1859年因為“天京變亂”余波未平（被殺的東王楊秀清的義弟楊輔清、楊宜清要干掉韋昌輝的弟弟韋?。?，陳玉成竟然跟李秀成在和州一帶大打出手，這場內(nèi)訌造成數(shù)千人喪生，雙方由此結(jié)下“梁子”。
后來（1860年）李秀成攻下蘇州“小天堂”，陳玉成又專程跑到江南與前者商討分一杯羹，李秀成當(dāng)然不干，結(jié)果兩人鬧得不歡而散。最后還是干王洪仁玕親自跑到蘇州調(diào)停，答應(yīng)將蘇南重鎮(zhèn)丹陽分給陳玉成才作罷。
1861年6月，遭清軍圍困的安慶已危如累卵，但李秀成卻率兵先入江西、湖北收編歸附的地方武裝，隔江相望卻無心戀戰(zhàn)，很快前者便返回東線繼續(xù)經(jīng)略浙江，而對陳玉成發(fā)出的求援信置若罔聞。
另外值得注意的是，由于隨后丟了安慶，陳玉成被洪秀全頒布“圣諭”革去王爵，他對此盡管憤憤不平，也只是覺得“天王”處事不公，并未往深處想。但實際上，陳玉成或許沒有意識到以洪秀全為首的太平天國統(tǒng)治集團已不再把他當(dāng)做“自己人”，而他最終淪為“棄子”的命運也由此注定。
還有一個不可忽視的重要因素就是太平軍的戰(zhàn)時通信問題。由于被清軍長期切割包抄、封鎖圍困，太平天國統(tǒng)治中樞與各大戰(zhàn)區(qū)、各主力部隊之間的水陸交通和信息傳達(dá)一直都不怎么通暢。
早在1853年太平軍鼎盛時期發(fā)動的北伐戰(zhàn)役，其失敗的一大原因就在于北伐部隊與天京大后方的人流（援兵）、物流（后勤保障）、信息流（情報傳遞），基本上都被清軍截斷，導(dǎo)致北伐部隊只能各自為戰(zhàn)、孤軍深入，苦戰(zhàn)2年后最終于1855年5月底徹底失敗。
而太平天國后期第二次西征（1861年）功敗垂成，同樣跟李秀成、陳玉成之間信息不通有很大關(guān)系。轉(zhuǎn)過年來陳玉成被俘犧牲，實際上也和他的求救信遭清軍截獲、未能及時送達(dá)捻軍及常州太平軍主將陳坤書直接相關(guān)。
正是由于后援不繼、孤掌難鳴，陳玉成才被迫在廬州陷落后率殘部冒險投奔狡詐騎墻的皖北軍閥苗沛霖，結(jié)果被后者一封信騙進壽州誘殺。
需要說明的是——苗沛霖早在當(dāng)年3月就已暗中投降清軍勝保部，而陳玉成雖也聽到傳聞，且多名部下都苦勸他不要相信這個反復(fù)無常的小人，但在關(guān)鍵時刻陳玉成又犯了剛愎自用的毛病，沒做進一步核實調(diào)查就于10月貿(mào)然前往壽州，結(jié)果直到被擒他才恍然大悟。
