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老師談電池修復(fù):師傅領(lǐng)進(jìn)門,修行在自身
不動手永遠(yuǎn)不會,不學(xué)理論永遠(yuǎn)提不高,師傅領(lǐng)進(jìn)門,修行在自身。
實際和理論解釋統(tǒng)一了,問題才算解決了。
一些生產(chǎn)廠商不斷向我咨詢維修儀的具體波形,參數(shù)。我在這里明確回答一下,這個問題非常復(fù)雜,一兩句,一兩頁(A4)回答不了,都具有局限性和針對性。盡管我答應(yīng)出版社不會單方面發(fā)表的,但是會透露些要點,陸續(xù)用提問題的的方式告訴具有一定基礎(chǔ)和實踐的網(wǎng)友的。
本話題只講我自己的實踐,涉及理論來源,以及自己獨到的見解;不評論其他網(wǎng)友的“錯”,只講自己認(rèn)同的部分。目的就是支持電動車事業(yè),支持環(huán)境保護(hù)。
為了方便討論,介紹幾本書:1天津大學(xué)朱松然教授《鉛蓄電池技術(shù)》第二版ISBN7-111-09609-6  29元;2《蓄電池快速充電技術(shù)》統(tǒng)一書號15045總3001-有5405  0.85元;3《蓄酸蓄電池快速充電》書號15212-122 1.10元;4《蓄電池的使用和維護(hù)》增訂本統(tǒng)一書號15045總2031-有514  0.70元;《鎳—鉻電池》統(tǒng)一書號15045總2985-有5397  0.80元;《銀鋅蓄電池》統(tǒng)一書號15045總2678-有5280。我個人認(rèn)為第一本是最好的、最全面、最權(quán)威的一本。后面幾本是文革期間的科技書,適合中學(xué)文化程度。這些書網(wǎng)上應(yīng)該有,超星圖書館里可以查到,不過《鉛蓄電池技術(shù)》是第一版。
我在回答網(wǎng)友提問時,告訴大家看朱松然教授《鉛蓄電池技術(shù)》10遍,看懂了就成了專家了。這是真的,實事求是的。這樣,本網(wǎng)的口水戰(zhàn)就會少了;言過其實的宣傳就會少的;大罵上當(dāng)?shù)木蜁俚模挥猛瑯拥脑O(shè)備維修效率,成功率就會高的;維修儀的質(zhì)量、效果就會大大改觀的,定價會趨于合理的,成本費用、技術(shù)成分、培訓(xùn)費用會透明的。
但是,這本書沒有老師講解,就是普通理工本科生自學(xué)也有困難。我驗證過:將其給我的部下,子女,同事(都是本科、研究生學(xué)歷)閱讀,100%回答是,看不懂,看不下去。在電池(維修)醫(yī)院,在網(wǎng)上,對有書的網(wǎng)友詢問,結(jié)果相同。
所以,在大家準(zhǔn)備該書,在本話題開頭時,深入淺出的介紹一些難點、要點吧!
(一) 先講一個名詞“電極電勢”。中學(xué)生都知道化學(xué)的置換反應(yīng),活潑金屬可以置換不活潑的金屬,鐵比銅活潑,但是,在做線路板時,線路板(敷銅板)是金屬銅,腐蝕用的液體是三氯化鐵,結(jié)果是銅從線路板(敷銅板)消失了,這個反應(yīng)靠中學(xué)化學(xué)知識是解釋不了的。在電化學(xué)里的解釋是非常容易的,就是銅、二價鐵、三價鐵電極電勢不同,上述反應(yīng)三價鐵變成了二價鐵。
(二) 再講一個現(xiàn)象,為什么有碰傷的鐵桶碰傷處容易銹蝕。解釋:任何兩種不同金屬,不同物質(zhì)在電解液里都可能形成一個電池,就是因為電極電勢不同的緣故。即使是同一種金屬,晶格不同電極電勢也不同,前面講的同一張鐵皮,碰傷處就是晶格發(fā)生了變化和沒碰傷處電極電勢不同了,形成了電池。再有沒傷的鐵桶水和空氣交面處也容易生銹。
知道了上述知識,介紹一個合理應(yīng)用的例子。大家知道鋼鐵輪船在大海里如何防銹蝕嗎?海水可是很好的電解質(zhì)啊,涂漆只能解決部分位置的問題,入水部分是這樣解決的:在入水的部分,焊上鋅板(干電池負(fù)極也是鋅),這樣,鐵和鋅由于電極電勢不同,在海水里形成電池,腐蝕的是鋅板(可更換的),保護(hù)了鋼鐵。
這個方法用到家用熱水器,在水桶的里面固定一個不同電極電勢的金屬棒,消耗(可更換的)金屬棒,延長了金屬桶的壽命。
各種材料的電極電勢,由專業(yè)工作者測好給定。大家只要關(guān)心朱老師給出的鉛蓄電池相關(guān)的就行了,朱老師給了很多,看書。
電極電勢,不僅僅是金屬,氫、氧、酸根等等都有。形成電池時,電極電勢高的一般為正極,電極電勢低的為負(fù)極。
(二)關(guān)于氧化還原反應(yīng),中學(xué)階段對氧氣和鐵、鎂、碳生成氧化鐵、四氧化三鐵、氧化鎂、一氧化碳、二氧化碳的反應(yīng)叫氧化,將碳和三氧化二鐵反應(yīng)生成鐵和一氧化碳的反應(yīng)叫還原。在電化學(xué)里,范疇大的多,類似的例子還有銅放進(jìn)硝酸銀溶液里,銅溶解,析出銀,并無氧參與。一般產(chǎn)生電子的叫氧化反應(yīng),消耗電子的叫還原反應(yīng),一對這樣的反應(yīng)稱作共軛反應(yīng)。例如修過17Ah電瓶的可能會發(fā)現(xiàn)這樣一個現(xiàn)象,充電停止很長時間了,還會生成氣體,將密封橡皮帽崩起。其中一格原因,就是陰極的自放電,陰極鉛和硫酸反應(yīng)生成硫酸鉛和氫氣。這是一對氧化還原共軛反應(yīng),一個是兩個氫離子消耗兩個電子生成氫氣;一個是鉛和硫酸根結(jié)合生成硫酸鉛和兩個電子。中學(xué)階段化學(xué)只能寫成鉛加硫酸等于硫酸鉛加氫氣。
(三)關(guān)于氧化數(shù),這也是化學(xué)家們研究提出的一個概念,對中學(xué)生是抽象的東西。類似電極電勢一樣,不僅含氧的有氧化數(shù),不含氧的也有氧化數(shù)。氧化數(shù)可以視為分子中的個別原子吸引或放出電子的傾向。通常一個原子具有兩個以上的氧化數(shù),并非原子實際上帶的電荷數(shù)。例如水分子,H為+1,O為-2,H、O并未帶電荷。
一般規(guī)則:1,元素態(tài)物質(zhì)氧化數(shù)為零。例如C、H2、O2、S8、P4、Fe等氧化數(shù)為零。2,化合物中各原子數(shù)總和等于其所帶的電荷數(shù)。例如:K2Cr2O7、KMnO4等于零,而SO42-、PO43-依次為-2、-3。3,離子態(tài)物質(zhì)的氧化數(shù)等于其所帶的電荷數(shù)。例如:單原子離子K+、Ca2+、Al3+,氧化數(shù)依次為+1、+2、+3。4,堿金屬離子的氧化數(shù)為+l;堿土金屬離子的氧化數(shù)為+2。
中國的教材,在變化,早期是受前蘇聯(lián)的影響,例如高中物理關(guān)于α射線、β射線、γ射線中關(guān)于γ射線的描述,過去的教材就是“中子流”,后來為“高速振動的中子流”,我在高考時物理因為少“高速振動”四個字,被扣2分,得98分。化學(xué)一些大學(xué)知識也下放到了中學(xué)里,這些我是知道的,修電池主要是面對初中生為主。我在稿件中已經(jīng)說明:一些提法、講法是為了讀者容易理解的講法,和朱松然教授書中的有矛盾的,以朱松然教授書為準(zhǔn)。例如電池容量Ah這個名詞,為了學(xué)員容易理解,第一次舉例10Ah,就是1A放電,放10小時;5A放電,放2小時;10A放電,放1小時。通過滾雪球的方式,將放電率、溫度、電解液濃度等因素的影響擴(kuò)充進(jìn)去,逐步靠近較為嚴(yán)格的定義。將電動車用電池國標(biāo)、和啟動電池國標(biāo)、世界其他標(biāo)準(zhǔn)間的區(qū)別逐步引入。我經(jīng)常接觸各種不同層次的人群,這種滾雪球的方法就是實踐中摸索出來的。
不僅教學(xué)要看對象,設(shè)計也是如此:例如無刷電機(jī)一般8條接線,其中繞組3條接線和轉(zhuǎn)子位置傳感器的3條接線,共有36種接法。60度角的電機(jī)只有兩種正確,1個正轉(zhuǎn),1個反轉(zhuǎn);120度角的電機(jī)則有六種正確,3個正轉(zhuǎn),3個反轉(zhuǎn)。我僅用一個萬用表就可以搞定,講課中學(xué)員即使能聽懂,一動手就傻眼了。針對這種情況,我就設(shè)計了“無刷電機(jī)檢測儀”和“無刷控制器檢測儀”,判斷60度還是120度,以及好壞,幾秒就搞定,我的孫子小學(xué)2年級,早就會使用。還有“三段式充電器檢測儀”,我3-5秒就告訴兩個恒壓值和轉(zhuǎn)換電流值,中小學(xué)生也能做到8秒之內(nèi)。上述這類小東西,價廉,壽命長,使用方便,本身安全,對被測對象也非常安全。例如后者三段式充電器檢測儀,同時具有三角插頭和圓形插頭,不分正負(fù)極,24V-48V通用。我在書中都獻(xiàn)給了讀者,當(dāng)然也有快速檢查電池、維修電池的。
再次聲明:本人不生產(chǎn)、銷售。書中剖析的一些控制器、充電器、維修儀等,都是在義務(wù)幫助商家、用戶維修時,根據(jù)實物剖析的,目的是提高從業(yè)人員素質(zhì),加強(qiáng)售后服務(wù)的質(zhì)量和效率,注意知識產(chǎn)權(quán)。
本網(wǎng)站帖子中的一些爭論,例如幾種二氧化鉛的生成、相互轉(zhuǎn)化的條件和過程,書中都有。再如充、放電電流的大小對生成物的影響,朱教授描述的更精彩。極板添加劑,電解液添加劑,以及其他添加劑(包括配方),各國的研究成果,機(jī)理,朱教授都竭盡其能為大家做了講解。很多,包括美國的專利,都經(jīng)過她本人驗證,并寫入書中。
遺憾的是,大多數(shù)人看不下去,而這些非常精彩、寶貴的內(nèi)容,分散在書中不同位置,而不是僅在一處。
(四)關(guān)于離解常數(shù),這也是中學(xué)階段基本不涉及的。參加電池反應(yīng)的不是負(fù)二價的硫酸根離子,主要是負(fù)一價的硫酸氫根離子。這是因為:就是硫酸離解為氫離子和負(fù)一價的硫酸氫根離子的離解常數(shù)大于負(fù)一價的硫酸氫根離子進(jìn)一步離解為負(fù)二價硫酸根離子和氫離子的離解常數(shù)。
(五)關(guān)于絡(luò)合物及其反應(yīng),中學(xué)階段的那種好理解、好記憶的知識就更不夠了。
大多數(shù)人喜歡比較實際的,對上述這些準(zhǔn)備知識沒有興趣,喜歡你就告訴我怎么修吧,1,2,3
我小結(jié)一下簡介上述知識的內(nèi)容的目的:1,維修電池,陽極是關(guān)鍵,它不是簡單的二氧化鉛,也不是簡單的α二氧化鉛和β二氧化鉛混合物。成分很復(fù)雜,充放電過程很復(fù)雜,生成物的順序,與條件有關(guān),電流僅僅是其中之一,電極電勢是十分重要的。2,對以后的講解,包括作者的經(jīng)驗,快速診斷電池是否可修的方法,自制專用工具,便以理解。3,對該板塊的一些討論,甚至一些爭論、叫罵,作出正面回應(yīng)。
舉兩個簡單的例子吧:
例一, 不開蓋判斷是否缺水,對12V電池,空載高于13.4V,容量又很小。理由是:電壓和硫酸比重有關(guān),缺水,硫酸比重增高,開路電壓高于大多數(shù)正常電池的13.2V;電解液少了,參加電化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)少了,容量自然小了。但是,僅憑這些還不行,判斷單格正確率較高,而對于電動車的只適合很小一部分。原因很簡單,大部分電池是由多格組成的,比如,12V的電池由6個格組成,6V的由3個格組成。其中5個格有失水,但1個格有其他問題,總開路電壓不會高于13.2V。前不久,我在回答某維修儀制造商提問時,通過簡單詢問,立即告訴他靠近陽極那個格有問題了,他很驚訝。為什么,以后會陸續(xù)講解的。
例二, 所謂將電池放電到零伏,并不一定每個格為零伏。道理很簡單,有的格很好,有的格壞了,過放電過程中,壞格放到零伏了,好格還沒有。外電路就是電池端電壓并不為零伏,繼續(xù)放電,好的格繼續(xù)輸出電能,壞格則接受這些電能進(jìn)行反充電,電壓和原來相反,這在電池行業(yè)叫反極。外電路就是電池端電壓為零伏時,僅僅是好格的電壓總和等于壞格反電壓總和而已。斷開放電電路一小會兒,再測電池端電壓還是正向電壓,即使有人說用短路線短路兩小時,也不行。
大家先看朱老師《鉛蓄電池技術(shù)》第二版第13頁-21頁,這部分內(nèi)容囊括了鉛蓄電池的主要電化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)物,生成物,與PH、電勢的關(guān)系。正如我在前面講的,中學(xué)文化程度不好理解,非電化學(xué)專業(yè)沒有老師講解也是有困難的。那位有書的將其輸入計算機(jī),或者用光電掃描儀掃描后制成電子版后放到這里,那我就代表大家向他致謝了。
在網(wǎng)友準(zhǔn)備前,我們再作些準(zhǔn)備工作。
我接觸電池維修是在中華人民共和國建立初期,當(dāng)時正在抗美援朝,某師政治部主任、電臺、小車班住在我家,師長住鄰居家。我家這些叔叔們特別喜歡我這個小朋友,我跟他們學(xué)了很多知識,他們是我的啟蒙先師,遺憾的是我記不得他們的名字了。
當(dāng)時,電臺還是電子管的,電影《英雄兒女》王成背的也是電子管的,比師部電臺功率小。電臺電池分甲電和乙電,甲電就是現(xiàn)在的1號電池,供電子管燈絲使用;乙電相當(dāng)于二號電池,供電子管屏極電流。都是很多節(jié)電池串聯(lián)或者并聯(lián),用火漆封裝而成,外型呈方塊狀。為了延長使用,他們用電臺的手搖發(fā)電機(jī)經(jīng)常給電池充電,實在不能用報廢了,就給我玩。我把它們打開,用手電燈泡逐節(jié)測試,能用的繼續(xù)使用;不能用的,從頂部的正極碳棒和負(fù)極鋅皮之間,用錐子鉆兩個洞,灌些食鹽水,然后用火漆封口。這樣,還能延長很長時間,直到負(fù)極鋅皮腐蝕嚴(yán)重到不能用為止。汽車的鉛電瓶維護(hù)、維修在一個姓劉的書記家的一個角落里。我也經(jīng)常跟著他們?nèi)ィ此麄兙S修,將電池分解,然后把沒壞的負(fù)極板替代正極板,重新組成電池裝回。當(dāng)時的隔板是木制的,和正極板一樣損壞比負(fù)極嚴(yán)重。重新制作匯流排和連接條的方法,就是利用報廢的電池的鉛基板柵和連接條,用拇指粗的炭精棒通電加熱熔化而成。他們告訴我這叫電鉛,還給了我很多。回家后,用母親舀飯的鐵勺子,放在煤火上將之熔化,澆注在地上刻有烏龜、牛羊、猴子的模里,冷卻后用繩子牽著玩,非常有趣。
就是這樣,先從實踐開始,后學(xué)理論,再去指導(dǎo)實踐,理論和實踐相結(jié)合。真正提高是從1966年開始的,文化大***開始前,我在天津勸業(yè)場為單位買了一個閃光燈。根據(jù)我的記憶,這個閃光燈是上海產(chǎn)的101型的,電源是一個外殼透明的鉛蓄電池。每格的一側(cè)都有連通器,內(nèi)置紅、綠、黃綠豆大般的比重球,電解液的比重不同,不同比重的相應(yīng)顏色的球浮起,一目了然。各種充電電流,極板的變化,氣體的發(fā)生,非常直觀。閃光燈使用的是閃光管,這在當(dāng)時是先進(jìn)的,使用繼電器振子,將電池低壓變換升為高壓。
在這些年里,我在報刊雜志看到過相關(guān)文章,都講的是干電池是一次性的,不能充電;鉛電池平穩(wěn)直流充電好,交流整流的脈動直流不好等等。實際情況是:干電池通過充電,能延長使用時間,不過一次比一次時間短。掌握脈沖小電流,定時是關(guān)鍵。關(guān)于鉛電池的充電,由于前述的電池外殼透明,又有備用的,那就大膽試驗吧。穩(wěn)定直流,半波脈動直流,全波脈動直流,恒流源,階梯波,過放,反充,大電流,小電流…
直到1970年以后,才知道美國人麥斯有高見,大脈沖充電后,放一下電,再充,即現(xiàn)在書中的麥斯三定律。那就抓緊試驗,主要是負(fù)脈沖的大小,脈沖寬度等。在和地方同行交流中,電信局的電源室的技術(shù)人員敬業(yè)、嚴(yán)謹(jǐn)給我留下了深刻的印象。所以,1883年-1984年首先出書,提供快速充電技術(shù),就是他們中的佼佼者。他們原來使用的電池,都是2伏的玻璃槽的,可以拉起來檢修,有嚴(yán)格的操作規(guī)程和記錄。當(dāng)然,因為排資論輩等原因,也限制了基層一部分技術(shù)人員的試驗。
印象較深的還有一件事兒,知道麥斯高見期間,還知道了某國的科學(xué)家發(fā)現(xiàn)塑料在鹵素氣氛中可以導(dǎo)電的現(xiàn)象,并且預(yù)言可能用于電池,重量可以輕到當(dāng)時鉛電池的十分之一,容量大十倍。幾年后的1978年,我在河北省情報中心看到某雜志刊登了一則消息,南京大學(xué)一個姓王的女副研究員重現(xiàn)了1平方厘米這位老外的研究成果。但是,她指出不穩(wěn)定,距實際應(yīng)用還有距離。后來,給我分配來個南大生,問他這事,不知道。兩年前,我的一個內(nèi)侄考入南大化學(xué)系,送行時,告訴他兩件事:1打聽一下那位王老師2學(xué)會制氧,他奶奶離不了氧氣。我給他講,不是現(xiàn)在眾所周知的物理分餾液態(tài)空氣制氧(家庭沒有壓縮機(jī),分餾設(shè)備),更不是廣告的化學(xué)反應(yīng)制氧(一般家庭用不起);而是一些化合物加熱到某溫度吸收空氣中的氧,繼續(xù)加熱到某溫度釋放吸收的氧。如果用兩桶這種東西,加上必要的配套裝置不就可以“連續(xù)”制氧了嗎?
30多年來,鉛蓄電池世界沒有爭議的就是三條:1,缺水的補(bǔ)水。2,硫化的去硫化。3,適當(dāng)過充電。關(guān)鍵在第3條,什么叫過放電?什么叫過充電?如何實現(xiàn)過放電?如何實施過充電?
文革期間,有一年北京國慶游行,有個方隊手舉胡蘿貝的東西,代表什么意思呢?這就是代表我國已經(jīng)可以拉單晶硅了。單晶硅是半導(dǎo)體器件材料,用它制作晶體管,可控硅,CPU等,過去完全依賴進(jìn)口,現(xiàn)在可以自己拉了。當(dāng)時報紙介紹了一些單晶硅的知識,在這里突出一點就是必須先有單晶硅的種子,然后在此基礎(chǔ)上,控制條件使單晶硅逐步增大,“拉”單晶硅是一個非常形象的比喻,拉出來的形狀好像胡蘿貝。強(qiáng)調(diào)一點沒有單晶硅晶種是不行的,多晶硅咱們中國早就會。講這個的目的是講硫化就是指陰極生成了大晶體的硫酸鉛,而不是通過充電容易還原為鉛的小晶體的硫酸鉛。解決已生成的大晶體的硫酸鉛就是去硫化,大晶體的硫酸鉛生長過程和單晶硅類似之處,就是要有大晶體的硫酸鉛種子,生長有一定條件。因此,預(yù)防生成大晶體的硫酸鉛,屬于另一個很重要的問題
關(guān)于第2條硫化和去硫化,硫化產(chǎn)生的原因,世界有兩種不同觀點,并且都有試驗做證明和依據(jù):一是認(rèn)為電解液中硫酸鉛飽和,低溫擾動會返還到極板,在負(fù)極形成大晶體硫酸鉛,大晶體硫酸鉛導(dǎo)電極差;二是認(rèn)為電解液中活性劑的存在,降低了硫酸鉛的溶解度,負(fù)極板對活性劑的吸附提高了鉛析出的超電勢,同樣使硫酸鉛轉(zhuǎn)化為鉛的過程受阻,這是更重要的。
關(guān)于去硫化,輕度的可用小電流0.05C恒流長時間充,中度的、嚴(yán)重的,可用“水療”,這個辦法全世界都用了幾十年了,前面介紹的書中都有,缺點就是時間長。朱松然老師《鉛蓄電池技術(shù)》第二版在兩個地方論述了硫化和去硫化,第211頁-213頁和第324頁都有論述,其中對第二種觀點朱老師講“若認(rèn)為吸附是造成不可逆硫酸鹽化的原因,則可以用高電流密度(100毫安/平方厘米)充電”。朱老師也指出這種方法產(chǎn)生氣體特別是陽極產(chǎn)生大量氣體沖刷活性物質(zhì)的副作用,當(dāng)然,朱老師如果還是電子技術(shù)專家,這個問題是不難解決的。
關(guān)于使用添加劑活化液,強(qiáng)化液使硫酸鹽化的電極重新活化的問題,朱老師對國產(chǎn)L-50和美國VFBC進(jìn)行了試驗,并在213-214頁公布了情況。關(guān)于其它添加劑的內(nèi)容在書中還有幾處,還講解了機(jī)理。
市場上常見的一般有兩大類:一類是脈沖消除硫化的設(shè)備,一類是活化儀。
市場上脈沖消除硫化的設(shè)備又分有源、無源兩類:無源類是利用電池自身的電能通過電子線路給電感儲能,然后突然切斷電流,電感儲能瞬間釋放,根據(jù)楞次定律e=-Ldi/dt,形成高的電流窄脈沖給電池反充電,如此反復(fù)進(jìn)行。典型的線路見《電子報》2002年合訂本294頁的《鉛酸蓄電池容量恢復(fù)器》一文;有源類,用獨立的電源,通過電子電路形成充、放電脈沖,對電池進(jìn)行修復(fù)。典型的產(chǎn)品就是美國的pulsetech的電池修復(fù)儀和新威公司SPXF-8A數(shù)字組合脈沖式鉛酸蓄電池修復(fù)儀。趙老師(即ABT-BJ趙鐵良先生)在網(wǎng)上公開提供了維修參考的數(shù)據(jù):充電脈沖寬度900mS,間隔10mS,上升沿要陡直,除硫效果好;放電50mS;測試開路電壓40mS;放電脈沖選用3歐姆電阻。放電電流為3~4.5A。從克服極化的角度來說,所加的負(fù)脈沖時間上要很短。一般在時間上往往是正脈沖的3%以內(nèi)。幅度上來說,是正脈沖的1.5~3倍;去硫化脈沖頻率取8.33KHZ。這兩類修復(fù)對極板損壞小,廠家稱無損修復(fù)。正好先生也有類似《電子報》2002年合訂本294頁的《鉛酸蓄電池容量恢復(fù)器》的產(chǎn)品,并有很大改進(jìn)。
這類產(chǎn)品的名稱很復(fù)雜,如“保護(hù)器”、“電池伴侶”、“延生器”、“電池寶”等等、效果參差不齊。如果和電池長時間連接,有可以防止硫化的說法。目前的這些產(chǎn)品基本上都是針對小容量電池的,對大容量電池的不多?;径际窍蚧行?,對正極軟化(加水有黑液)的電池?zé)o效。
第二類就是國內(nèi)比較流行的是活化儀,這類儀器實際就是給電池進(jìn)行一次或者多次深度充、放電。
目前還有一些產(chǎn)品,屬于過充電修復(fù)。如果不太計較電池壽命,采用這種修復(fù)方法是立竿見影的。采用深度放電和充電,電池容量可以上升,這是世界公認(rèn)的。但是對電池壽命可能有傷害,本網(wǎng)站許多帖子,僅僅圍繞過充電可以將電池正極板把表面的α氧化鉛到β氧化鉛的轉(zhuǎn)換,完成電池容量的提升,在修復(fù)中采用這種措施容易形成不可恢復(fù)的容量下降。有些反退給電池廠商的電池,就是使用了這類方法修復(fù)。
筆者根據(jù)自己的實踐認(rèn)為,好的過放、過充電修復(fù),只要嚴(yán)格限制電流和時間,參考極板制造時類似化成的做法,的確有很好的結(jié)果。關(guān)鍵是判斷,不是千篇一律,統(tǒng)統(tǒng)進(jìn)行反充。舉一個前幾天的實例吧,我到網(wǎng)友老三的店里串門,正好剛換下一組電摩的4只17Ah電池,準(zhǔn)備(120元)賣給收舊電池的,我告訴他們不要賣,應(yīng)該能修理,于是拿回檢修,簡要敘述一下:
例三, 上述電池4只,浙江長興產(chǎn)的,但不是天能的。因為是剛換下的,就沒有作其他測試和充電。開路電壓依次為:1號13.42V;2號13.36V;3號13.18.V;4號12.4V。很明顯,缺水。開蓋,給前三只每格加6再+4毫升,4號加6再+2毫升,靜止兩小時開始充電,開始10A,2分鐘后改為3A,半小時后改為階梯,陸續(xù)開始產(chǎn)汽,1-3號各格產(chǎn)汽比較一致,4號有5個格號產(chǎn)汽先后比較一致,它們產(chǎn)汽后,靠近陽極的格仍不大量產(chǎn)生汽。停止充電,檢測容量,1-3號接近新品,4號只有1.5Ah。1-3號每格又加4毫升水,并用階梯充到所有格析汽;單獨充4號1小時后,5A放電,檢測端電壓,從13.2V降到10.5V為20分鐘,降到8.32V只用了不到5分鐘,繼續(xù)用5A放電,保持8.15V左右可到1小時,停止檢查。為什么停止呢,結(jié)論有了:靠近陽極那個格壞了,壞格容量約1.5Ah。簡單用理論解釋一下:從13.2V降到10.5V20分鐘,就是壞格(已經(jīng)大大低于1.7V了)具有不到1.5Ah的證明;繼續(xù)5A放電,壞格降到0V,其余5個好格(10V)對壞格進(jìn)行反充電,壞格反向充到將近2V時穩(wěn)定時間長,電池端電壓為5個好格電壓的和減去壞格反極電壓,即10-2=8V。不必要再繼續(xù)了,否則對5個好格也有損壞。告訴大家如何判斷那個為壞格,這類電池加液孔比10Ah的小得多,用自制鍍鉛工具幾秒就能判定那個格為壞格,本例5個格析汽,靠近陽極的格不析汽,應(yīng)首先檢測它,檢測結(jié)果證實。該壞格壞了了,并且是部分脫落。單獨處理該格,使其容量到了10Ah。至此維修完成,容量1-3號接近新的,4號10Ah(其中5個好格的容量和1-3號一樣接近新的)。
我要提醒網(wǎng)友,商業(yè)維修,就不要修4號了。通過這個例子,告訴大家分析判斷的過程。我是玩,只有大容量的才進(jìn)一步判斷什么問題,要不要修,例如本例,對部分?jǐn)喔竦?,故障還要繼續(xù),我用一只22Ah的鎳鉻電池并聯(lián)到壞格上,繼續(xù)使用。如果是100Ah的,不修,而是短路該壞格繼續(xù)使用,當(dāng)然,需調(diào)整充電機(jī)(降低電壓)和控制器(降低欠壓保護(hù)電壓)
關(guān)于陰、陽極板制造和化成見朱老師書的413頁以及409-450頁
我要提醒網(wǎng)友,商業(yè)維修,就不要修4號了。通過這個例子,告訴大家分析判斷的過程。我是玩,只有大容量的才進(jìn)一步判斷什么問題,要不要修,例如本例,因為部分?jǐn)喔竦?,故障還要繼續(xù)擴(kuò)大,于是我用一只22Ah的鎳鉻電池并聯(lián)到壞格上,繼續(xù)使用。如果是100Ah的,不修,而是短路該壞格繼續(xù)使用。當(dāng)然,需調(diào)整充電機(jī)(降低電壓)和控制器(降低欠壓保護(hù)電壓)。
關(guān)于陰、陽極板制造和化成見朱老師書的413頁以及409-450頁
繼續(xù)嘮叨2去硫化和3過放、充的問題。我已經(jīng)講過,只要是有審批文號的,包括一些三無但是有效的產(chǎn)品,都是有針對性的、有局限性的,并不是放之四海而皆準(zhǔn),不是簡單的接上就可以修復(fù)。商業(yè)維修關(guān)鍵是快速判斷是否可修,什么問題,對癥下藥。生產(chǎn)廠商要進(jìn)行技術(shù)培訓(xùn),要完善使用說明書,要實事求是。業(yè)者要學(xué)習(xí)、實踐、再學(xué)習(xí)、再實踐,理論和實踐相結(jié)合。舉兩個例子吧。
例四, 我是在老三的店里見到新威公司的SPXF-8A數(shù)字組合脈沖式鉛酸蓄電池修復(fù)儀和毫斯萊(專利技術(shù))鉛酸蓄電池修復(fù)儀的。關(guān)于前者,趙老師在網(wǎng)上講過,并且給過36121充電器的圖,雖然沒有打開,我相信屬于同一技術(shù),主要針對電池硫化的。關(guān)于后者,就是過、充放,充電電路和天能TN-1(具體電路圖見《電子報》2004年合訂本附錄,據(jù)石家莊天能專賣講早就停產(chǎn)了)一樣。共同的問題,就是沒有測試判斷手段,需要人工進(jìn)行。當(dāng)初,我在看到這兩件維修儀時,就告訴過他們,前者針對硫化有效,后者過放、過充對很多電池有效,但是要掌握時間,否則會充鼓肚子。他們當(dāng)時還不理解,現(xiàn)在懂了,因為沒有掌握好,用后者修壞過一組電池。
給大家介紹一個不開蓋檢查是否硫化的方法:用可調(diào)恒流源調(diào)到0.05C左右給電池充電,注意符合下述情況就是硫化,以12V電瓶為例,開始電壓高于15V(硫化嚴(yán)重的偏離值大),并且隨充電時間的增加,電壓降低,向15V靠攏;如果改為恒壓充電,則電流有增加趨勢。這是我的經(jīng)驗,而一般書籍僅僅講,發(fā)熱,析汽早,容量小等等。我曾經(jīng)先后給幾位到家造訪的業(yè)內(nèi)大學(xué)生當(dāng)場演示過判斷方法,分別比較了幾個硫化程度不同的鉛蓄電池。可調(diào)恒流源是我1978年設(shè)計的“新星多功能充電器”, 曾經(jīng)編入我寫的《黑白電視機(jī)裝修教材》的附錄,當(dāng)時是36V變壓器,分立元件線性的,后來又改進(jìn)成集成電路線性的和電子開關(guān)控制的恒流式的。
電池失效不完全是失水和硫化,目前人們關(guān)心的是電摩電池,熱門話題是陽極軟化。關(guān)于軟化共有三種論點,大家熟悉的α二氧化鉛和β二氧化鉛僅僅是其中之一。請大家看朱老師書的150頁-160頁。
1 不開蓋檢查是否硫化的方法
正常電池恒流充電,端電壓上升;恒壓充電,電流下降
2 自制鍍鉛工具先用電烙鐵把鐵絲鍍上錫,然后把簽融化把鍍好錫的鐵絲往里蘸就行了,用電烙鐵鍍也行的.用焊錫替代鍍鉛鐵絲,分別接電壓表表筆,插進(jìn)加液孔,接觸電解液。大家放心,焊錫的主要成分就是鉛和錫以及銻,不含鐵等降低負(fù)極析氣電壓的雜質(zhì)。
鍍鉛就是用自行車輻條磨尖一端,然后鍍鉛,或者銅絲鍍鉛,鍍鉛的目的,防止鐵,銅等接觸電解液,鉛就是廢電瓶的廢極板,板柵
關(guān)于鍍鉛工具的使用和工作原理,用途1,檢測某單格電壓。使用方法,將兩只鍍鉛工具分別接數(shù)字電壓表的紅、黑表筆,表置直流電壓的20伏檔,將鍍鉛端分別通過加液孔插入相鄰的兩個單格里,接觸電解液。這時,電壓讀數(shù)即為該(電壓為負(fù)極)單格的開路電壓。測試原理是鍍鉛端插入的格,鍍鉛端和該格的負(fù)極同為鉛,因而電位相同,該格的負(fù)極和下格的正極又通過內(nèi)部連接條相連,也就是說鍍鉛端和該格的負(fù)極同電位,和下一格的正極也是同電位。同理,下一格的鍍鉛工具和所在格的的負(fù)極同電位,和前一格的鍍鉛工具之間的電壓就是該格的電壓。再具體說明一下吧,我們將12V電瓶的正極編號為1,所在格加液孔為2,下一格加液孔為3,再下一格加液孔4……12V電瓶的負(fù)極編號為8。那么,1-2間電壓為第一格電壓;2-3間電壓為第二格電壓;3-4間電壓為第三格電壓;4-5間電壓為第三格電壓;5-6間電壓為第五格電壓;6-7間電壓為第六格電壓。7-8之間電壓應(yīng)為0V,前述電壓為近似的。如果加液孔比較大,能同時塞進(jìn)兩個鍍鉛工具,那么可以測得該格電壓的精確值。方法是,將兩只鍍鉛工具插入同一個孔,分別接觸該格的陰、陽極的板柵外框。注意鍍鉛工具之間絕緣,還要注意捅板柵柵格外框的時候,力氣要小,不要損壞板柵和極板。鍍鉛工具接觸極板的方法測得的電壓值比僅接觸電解液的方法準(zhǔn)確,不僅適合非充、放電時的靜態(tài)狀態(tài),還適合充、放電時的動態(tài)狀態(tài)。因為充、放電時存在極化電壓。充電時極化電壓和靜態(tài)電壓同方向,因此極板間高于靜態(tài)電壓;放電時極化電壓和靜態(tài)電壓方向相反,因此極板間低于靜態(tài)電壓。
用途2, 鍍鉛工具還用于單獨處理單格問題充、放電以及短路壞格時作為引線使用。需要在外殼上部對準(zhǔn)連接條的適當(dāng)位置打眼,要根據(jù)實際情況確定。
電池失效不完全是失水和硫化,目前人們關(guān)心的是電摩電池,熱門話題是陽極軟化。關(guān)于軟化共有三種論點,大家熟悉的α二氧化鉛和β二氧化鉛僅僅是其中之一。請大家看朱老師書的150頁-160頁。
前面已經(jīng)講過,未壞的陰極極板可以替代陽極,電信部門電源室的操作規(guī)程也有對反極(正極反充為負(fù)極,負(fù)極反充為正極)單格電池的處理。我仔細(xì)觀察過透明外殼的電池過放電,反充的過程。當(dāng)然,我是用小電流進(jìn)行的,觀察到極板的顏色變化是逐漸的,串聯(lián)各格也不是同時的。我在維修各種電瓶時,對常規(guī)處理無效的電池,常用的殺手锏就是進(jìn)行放電、反充,偶爾疏忽,出現(xiàn)電流非常大的情況。需要提醒大家的是,發(fā)現(xiàn)后要及時終止,電源功率要足夠,或者有限流措施。講解反充的目的,在于它的“特殊功效”,后面適當(dāng)時候還要講,否則容易使某些讀者造成誤解。
我的實踐證明,非生產(chǎn)的把陽極變?yōu)殛帢O、把陰極變?yōu)殛枠O雖然是可行的,但是容量、自放電等指標(biāo)和陰陽極正常的電池是沒法相比的。因此,1不要盲目統(tǒng)統(tǒng)反充電,否則“得”小于“失”。2對單格采用該法,一般是奏效的,不適于電動車商業(yè)維修,廣告目的另當(dāng)別論。3關(guān)于膠體電池早期失效(PCL),普遍可以低倍率放電至電壓為0,以特殊充電制度充電處理可以恢復(fù)的問題,和我前面講的內(nèi)容不屬同一回事。關(guān)于電池的早期失效、鈍化、膠體電池早期失效(PCL)的問題朱教授在多處做了深刻的剖析,甚至使用了“但是驚人的是PCL的可逆性”這樣一反嚴(yán)肅的語言(書第二版163頁),并且給出了非常具體的方法和步驟,并且給出了對付鉛鈣合金板柵早期失效的日本專利,在電解液中加入鉀皂和乙二胺四乙酸鉀的具體濃度。
關(guān)于陽極活性物質(zhì)軟化脫落,朱老師對世界三種主要論點都做了詳細(xì)的介紹。
首推的就是大家熟悉的α二氧化鉛和β二氧化鉛變體模型,α二氧化鉛是骨架,循環(huán)中逐漸變?yōu)棣露趸U,導(dǎo)致活性物質(zhì)軟化脫落。我們銀行有朱老師書中提到的檢測設(shè)備,只要含有金、銀、銅、鉛、鐵,屏幕上一目了然,并且顯示含量,遺憾的是沒有二氧化鉛的譜線。我要強(qiáng)調(diào)的是如下幾點:化學(xué)法生產(chǎn)的二氧化鉛缺乏電化學(xué)活性,不適宜在蓄電池中(見朱老師書135頁)。α二氧化鉛和β二氧化鉛的平衡電勢、特性、相互轉(zhuǎn)化條件見朱老師書136-138頁。
第二種觀點,就是具有質(zhì)子和電子傳輸功能的凝膠.晶體體系,認(rèn)為正極活性物質(zhì)的最小單位是α二氧化鉛、β二氧化鉛的晶體和凝膠的小顆粒,而不是晶體,充放電反應(yīng)機(jī)理詳見朱老師書138-139頁。這種觀點認(rèn)為隨著循環(huán)的進(jìn)行,無定形態(tài)逐漸晶形化,即結(jié)晶度增加,水化聚合物數(shù)目減小,凝膠區(qū)電阻增加,顆粒間的電接觸惡化,導(dǎo)致活性物質(zhì)軟化脫落(見朱老師書158頁)。
第三種觀點,視整個電極為一個結(jié)構(gòu)整體。正極活性物質(zhì)中存在兩種尺寸的孔,隨充放電的進(jìn)行,孔的結(jié)構(gòu)進(jìn)行重排,出現(xiàn)珊瑚狀結(jié)構(gòu)。一方面顆粒密集,表面收縮,同時小孔匯聚成大孔,逐漸使原來正極較為均勻的孔分布結(jié)構(gòu)潰散?;钚晕镔|(zhì)形成若干密集的團(tuán)塊,當(dāng)團(tuán)塊缺乏足夠的連接時就會脫落,(見朱老師書158-160頁)。
充電器的有關(guān)知識
充電器的分類:用有、無工頻(50赫茲)變壓器區(qū)分,可分為兩大類。貨運三輪充電器一般使用帶工頻變壓器的充電機(jī),體積大、重量大,費電,但是可靠,便宜;電動自行車和電摩則使用所謂開關(guān)電源式充電器,省電,效率高,但是易壞。
開關(guān)電源式充電器的正確操作是:充電時,先插電池,后加市電;充足后,先切斷市電,后拔電池插頭。如果在充電時先拔電池插頭,特別是充電電流大(紅燈)時,非常容易損壞充電器。
常用的開關(guān)電源式充電器又分半橋式和單激式兩大類,單激類又分為正激式和反激式兩類。半橋式成本高,性能好,常用于帶負(fù)脈沖的充電器;單激式成本低,市場占有率高。
關(guān)于負(fù)脈沖充電器
鉛酸電池已經(jīng)有100多年的歷史了,開始全球普遍沿引老的觀點和操作規(guī)程:充、放電率為0.1C(C是電池容量)壽命較長。美國人麥斯先生為解決快速充電問題,1967年向全世界公布了他的研究成果,用大于1C率脈沖電流充電,充電間歇時對電池放電。放電有利于消除極化、降低電解液溫度、提高極板接受電荷的能力。
我國一些科技工作者在1969年前后,根據(jù)麥斯先生的三定律制作成功了多種品牌的快速充電機(jī)。充電循環(huán)過程是:大電流脈沖充電→切斷充電通路→對電池短暫放電→停止放電→接通充電通路→大電流脈沖充電……
2000年前后,有人將這一原理用到了電動車充電器中,充電過程中,不切斷充電通路,用小電阻將電池短路瞬間,進(jìn)行放電。短路時由于不切斷充電通路,在充電通路中串連了電感。一般在1秒內(nèi)短路3-5毫秒(1秒=1000毫秒),由于電感里的電流不能跳變,短路時間短促,可以保護(hù)充電器的電源轉(zhuǎn)換部分。如果把充電電流方向叫正,放電自然為負(fù)了,電動車業(yè)就出現(xiàn)了名詞“負(fù)脈沖充電器”,而且稱可以延長電池壽命等等。
關(guān)于三段式充電器
近幾年,電動車普遍使用了所謂三段式充電器,第一個階段叫恒流階段,第二個階段叫恒壓階段,第三個階段叫涓流階段。從電子技術(shù)角度針對電池而言:第一個階段叫充電限流階段,第二個階段叫高恒壓階段,第三個階段叫低恒壓階段比較貼切。第二階段和第三階段轉(zhuǎn)換時,面板指示燈相應(yīng)變換,大多數(shù)充電器第一、二階段是紅燈,第三階段變綠燈。第二階段和第三階段的相互轉(zhuǎn)換是由充電電流決定的,大于某電流進(jìn)入第一第二階段,小于某電流進(jìn)入第三階段。這個電流叫轉(zhuǎn)換電流,也叫轉(zhuǎn)折電流。
早期充電器,包括名牌車配套的充電器,雖然也變燈,但實際是恒壓限流充電器,并不是三階段充電器。一般這類就一個穩(wěn)定電壓值,44.2V左右,對當(dāng)時的高比重硫酸的電池還湊合。
關(guān)于三段式充電器的三個關(guān)鍵參數(shù)
第一個重要參數(shù)是涓流階段的低恒壓值,第二個重要參數(shù)是第二階段的高恒壓值,第三個重要參數(shù)是轉(zhuǎn)換電流。這三個重要參數(shù)與電池數(shù)目有關(guān),與電池的容量Ah有關(guān),與溫度有關(guān),與電池種類有關(guān)。為了方便大家記憶,下面以最常見的電動自行車(三塊12V串聯(lián)的10Ah電池)所用的三段式充電器為例簡單介紹一下:
首先討論涓流階段的低恒壓值,參考電壓為42.5V左右。此值高將使電池失水,容易使電池發(fā)熱變形;此值低不利于電池充足電。此值在南方要低于41.5V;膠體電池要低于41.5V,如在南方還要低一點兒。這個參數(shù)是相對嚴(yán)格的,不可以大于參考值。
其次討論第二階段的高恒壓值,參考電壓為44.5V左右。此值高有利于快速充足電,但是容易使電池失水,充電后期電流下不來,結(jié)果使電池發(fā)熱變形;此值低不利于電池快速充足電,有利于向涓流階段轉(zhuǎn)換。這個值雖然沒有第一個值那樣嚴(yán)格,但是也不要過高。
最后討論轉(zhuǎn)換電流,參考電流為300毫安左右。此值高有利于電池壽命,不容易發(fā)熱變形,但不利于電池快速充足電;此值低(對外行)有利于充足電,但是由于較長時間高電壓充電,容易使電池失水,使電池發(fā)熱變形。特別個別電池出現(xiàn)問題時,充電電流降不到轉(zhuǎn)折電流以下時,會連累好電池也被充壞。給出的參考值有一定范圍,正負(fù)50毫安甚至100毫安都是允許的,但是不允許小于200毫安。
目前,市場上出現(xiàn)了很多高恒壓值為46.5V、低恒壓值為41.5V、轉(zhuǎn)折電流大于500毫安的反激式廉價充電器。
如果是四塊12V電池的充電器即48V充電器,前兩個參數(shù)為前述電壓參考值除以三乘以四。高恒壓值為59.5V左右、低恒壓值為56.5V左右。
電池如果比10Ah大,將第三個參數(shù)電流值適當(dāng)增大,例如17Ah電池可大到500毫安。
買新充電器要檢查三段式充電器的三個重要參數(shù),用戶一般可以自己測得第三階段的低恒壓值。方法是,不接電池,給充電器加市電,用數(shù)字萬用表的200V直流電壓檔測充電器的輸出電壓。另兩個參數(shù)高恒壓值和轉(zhuǎn)折電流一般需要專用工具才能測得。
再補(bǔ)充一些正確的充電方法:1,變綠燈后再接著充2-3小時。2,原則是淺放(電)勤充(電),就是騎行不足夠遠(yuǎn),也要及時充電,避免放光再充電。3,長期不騎,要定期(2-3個月)充電一次。4,長期淺放的電池,3個月左右,作一次深放電,就是所謂放光再充電,有利于電池深部的長期不動的物質(zhì)的活化。放光的意思是,騎到控制器電池欠壓保護(hù)動作為止。
需要提醒客戶幾點:1,一般新電池投入使用8-10個月后,要對電池進(jìn)行檢查和維護(hù)。2,一般名牌車配套的充電器是經(jīng)過篩選的,通常不用測試,但是單獨到市場上采購的非配套充電器,一定要進(jìn)行前述三個參數(shù)的測試。3,有一種不帶工頻變壓器的可控硅充電機(jī),直接整流市電為電池充電,電流可到30A,電壓12V-80V可調(diào),未徹底切斷市電前,千萬不要摸電池,貨運三輪使用這類充電機(jī)的客戶特別要注意安全。
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