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普里高津和他的耗散結(jié)構(gòu)理論
遠(yuǎn)平衡態(tài)熱力學(xué)的奠墓人普里高津和他的耗散結(jié)構(gòu)理論

 

普里高津(Prigogine,Ilya,1917—),1917年1月25日生于莫斯科,比利時化學(xué)家。

普里高津曾就讀于比利時自由大學(xué),自1947年起擔(dān)任該校化學(xué)教授,他還擔(dān)任美國奧斯汀·德克薩斯大學(xué)統(tǒng)計力學(xué)和熱力學(xué)中心主任。

普里高津在自由大學(xué)攻讀化學(xué)過程中,有一問題常使他疑惑不解,即時間的作用。物理和化學(xué)中的過去和現(xiàn)在起著同樣的作用;而在人們的經(jīng)驗中,昨天、今天和明天卻完全不同。在他看來,物理和化學(xué)中所描述的是一個沒有時間的世界,或者是一個時間可逆的世界。中學(xué)時代,哲學(xué)家H·本格森(Bergson)的《創(chuàng)造進(jìn)化論》中關(guān)于在科學(xué)理論中使用的時間和人們?nèi)粘sw驗中的時間存在著差別的思想,給年輕的普里高津留下了很深的印象。

為了研究時間的作用,普里高津從1939年起決定學(xué)習(xí)和研究熱力學(xué)。老師T·德·唐道(De Donder)是一位理論熱力學(xué)家,對非平衡態(tài)和不可逆過程情有獨鐘;而在他之前,大多數(shù)熱力學(xué)家卻只注重平衡態(tài)而忽視非平衡態(tài)和不可逆過程,他們認(rèn)為非平衡只是一種暫時現(xiàn)象,而不可逆過程總是浪費有用功,是有害無益的。唐道詳細(xì)研究了最早由R·克勞修斯(Clausius)提出的“非補償熱”和不可逆過程的關(guān)系,首次把“非補償熱”(即熵)概念和化學(xué)反應(yīng)過程聯(lián)系起來,提出作為反應(yīng)推動力的化學(xué)親合勢和描述反應(yīng)體系狀態(tài)的反應(yīng)進(jìn)度的新概念,并以此為基礎(chǔ)提出熱力學(xué)第二定律在化學(xué)中新的表現(xiàn)形式。唐道對不可逆過程的獨到見解,吸引了年輕的普里高津的全部注意力,因為他感覺到,時間的概念是和不可逆過程緊密聯(lián)系在一起的。

1944年,普里高津和R·德菲(Delay)合作出版《采用吉布斯和德·唐道方法的化學(xué)熱力學(xué)》,詳細(xì)介紹了德·唐道的熱力學(xué)方法,特別是熵產(chǎn)生原理,開創(chuàng)了從不可逆過程的角度論述化學(xué)熱力學(xué)的道路,至今仍為一部很有影響的著作。

1945年,普里高津證明了在非平衡態(tài)的線性區(qū)和外界的約束(限制條件)相適應(yīng)的非平衡定態(tài)(即不隨時間變化的非平衡態(tài))的熵產(chǎn)生具有極小值。這一結(jié)論后來被稱為最小熵產(chǎn)生原理,它與昂薩格倒易關(guān)系被譽為線性非平衡態(tài)熱力學(xué)的兩塊基石。另外,普里高津還將居里對稱性原理應(yīng)用于非平衡態(tài)熱力學(xué),最早提出在各向同性介質(zhì)中不同對稱特性的熱力學(xué)流和力之間不存在耦合的觀點,例如,他認(rèn)為在各向同性介質(zhì)中作為標(biāo)量過程的化學(xué)反應(yīng)和具有矢量特性的擴散過程或熱傳導(dǎo)過程之間的耦合系數(shù)應(yīng)為零。這種觀點得到了大量實驗事實的證實??臻g對稱性原理對不可逆過程線性唯象關(guān)系中唯象系數(shù)的這種限制有時稱為居里—普里高津原理。

為了進(jìn)一步弄清生命這種高度有序的時—空有序結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的機制,普里高津從40年代末開始著手研究如何把不可逆過程熱力學(xué)從不可逆過程的線性區(qū)推廣到非線性區(qū)。因為他在確立了最小熵產(chǎn)生原理以后很快就領(lǐng)悟到,在線性區(qū),熵產(chǎn)生在定態(tài)具有極小值這一點,就像自由能在平衡態(tài)具有極小值而保證了平衡態(tài)的穩(wěn)定性一樣,最小熵產(chǎn)生原理保證了近平衡的非平衡定態(tài)的穩(wěn)定性,任何對這種穩(wěn)定定態(tài)的偏離都會隨時間消亡,不可能在穩(wěn)定的定態(tài)附近自發(fā)產(chǎn)生時—空有序結(jié)構(gòu)。從流體力學(xué)的穩(wěn)定性理論中得到啟發(fā),普里高津和他的同事們(俗稱布魯塞爾學(xué)派)認(rèn)識到,有序結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生是與不穩(wěn)定性緊密聯(lián)系在一起的,任何一種時—空有序結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,總是可以看作是某種參考態(tài)失去穩(wěn)定性的結(jié)果。為此,他和他的同事們花了相當(dāng)多的精力從事包括非線性區(qū)的熱力學(xué)穩(wěn)定性理論的研究。1954年,他和P·格蘭斯多夫(Glansdorff)提出了所謂普適發(fā)展準(zhǔn)則,即由熱力學(xué)力隨時間的變化對熵產(chǎn)生的貢獻(xiàn)總是非正的。在線性區(qū),這一準(zhǔn)則等價于最小熵產(chǎn)生原理,但這一準(zhǔn)則超出了最小熵產(chǎn)生原理的有效范圍,同時適用于非平衡態(tài)的非線性區(qū)。從這一準(zhǔn)則出發(fā),他們又于60年代得到了同時適用于線性區(qū)和非線性區(qū)的穩(wěn)定性判據(jù)。按照這個判據(jù),一個系統(tǒng)的熵對定態(tài)的熵的二級偏差(δ2S)和對平衡態(tài)的熵的二級偏差一樣是負(fù)的:

δ2S<0

如果系統(tǒng)內(nèi)部的動力學(xué)過程能保證:

則定態(tài)是穩(wěn)定的;

相反,如果有:

則定態(tài)是不穩(wěn)定的,體系有自發(fā)發(fā)展到其它狀態(tài)的傾向。這一穩(wěn)定性判據(jù)有時稱為超熵產(chǎn)生判據(jù)。

1971年,他和格蘭斯多夫出版了《結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性和漲落的熱力學(xué)理論》一書,詳細(xì)分析了有序結(jié)構(gòu)之產(chǎn)生,參考狀態(tài)的穩(wěn)定性與漲落行為之間的關(guān)系,對超熵產(chǎn)生判據(jù)在各方面(特別是流體力學(xué)和化學(xué))的具體應(yīng)用作了進(jìn)一步的闡述。從超熵產(chǎn)生判據(jù)出發(fā),他們發(fā)現(xiàn),在不可逆過程的線性區(qū),如果不可逆過程滿足適當(dāng)?shù)膭恿W(xué)條件(非線性反饋),同時體系偏離平衡的程度足夠強,無序的非平衡態(tài)有可能失去穩(wěn)定性,某些特定的漲落得以放大,從而導(dǎo)致某種宏觀的時—空有序結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。在這過程中非平衡和不可逆性起了十分關(guān)鍵的作用。他們越來越感覺到,耗散能量的不可逆過程并不總是像人們習(xí)慣認(rèn)為的那樣,只是起一種浪費有用功的消極作用,它們在建立有序方面也可以起到某種積極作用。正是為了強調(diào)能量耗散過程在建立有序方面的積極作用,同時為了和人們早已熟知的像晶體那樣能在平衡條件下產(chǎn)生和形成的結(jié)構(gòu)(平衡結(jié)構(gòu))相區(qū)別,普里高津把那些在非平衡和開放條件下通過體系內(nèi)部耗散能量的不可逆過程產(chǎn)生和維持的時—空有序結(jié)構(gòu)稱為耗散結(jié)構(gòu)。

按照耗散結(jié)構(gòu)理論,一個宏觀有序狀態(tài)的自發(fā)產(chǎn)生和維持,至少需要三個基本條件:(1)系統(tǒng)必須是開放的。根據(jù)熱力學(xué)第二定律,孤立系統(tǒng)的熵總是增加,因而總是趨于無序。而對于開放系統(tǒng),隨著體系和環(huán)境間物質(zhì)和能量的交換,同時有熵的交換,通過維持一個足夠強的負(fù)熵流,系統(tǒng)可以維持一個足夠強的負(fù)熵流,系統(tǒng)可以維持在相對低熵和有序的狀態(tài)。(2)系統(tǒng)必須處于遠(yuǎn)離平衡的條件下,這是因為近平衡的非平衡定態(tài)和平衡態(tài)一樣總是穩(wěn)定的,從這樣的狀態(tài)不能自發(fā)發(fā)展到有序狀態(tài)。只有在遠(yuǎn)離平衡的條件下,非平衡的定態(tài)有可能失去穩(wěn)定性,從而自發(fā)發(fā)展到某種有序狀態(tài)。普里高津把這稱之為“非平衡可以是有序之源”。(3)系統(tǒng)內(nèi)部必須存在適當(dāng)?shù)?#8220;非線性反饋”步驟。在化學(xué)中有一種理想化的非線性反饋是如下形式的自動催化反應(yīng):

A+nX→(n+1)X

在自動催化反應(yīng)中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,有更多的X生成,由于X參與反應(yīng)本身,它的增加會導(dǎo)致反應(yīng)加快,從而產(chǎn)生更多的X,如此循環(huán),在一定的條件下可導(dǎo)致失穩(wěn)現(xiàn)象。在失穩(wěn)和導(dǎo)致有序狀態(tài)產(chǎn)生的過程中,漲落起著十分重要的作用。對于任何一個宏觀系統(tǒng),漲落總是存在的。在通常條件下,漲落隨生隨滅,對系統(tǒng)的宏觀行為的影響不大,但在系統(tǒng)失穩(wěn)的情況下,漲落可以放大,最終可達(dá)到宏觀的量級,驅(qū)使系統(tǒng)從一種狀態(tài)達(dá)到另一種可能有序的狀態(tài),普里高津把這稱之為“通過漲落達(dá)到有序”。

“耗散結(jié)構(gòu)”這一名詞最早是由普里高津于1967年在法國凡爾賽舉行的第一屆“理論物理和生物學(xué)”國際會議上提出來的。耗散概念的確立,使得人們對熱力學(xué)第二定律和自然界的發(fā)展規(guī)律有了更完整的認(rèn)識,極大地推動了人們對自然界中各種有序現(xiàn)象包括生命這種高度有序現(xiàn)象的研究,并展示了廣闊的應(yīng)用前景。例如,人們在很早以前就發(fā)現(xiàn),有些化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)中某些組份的濃度會隨時間周期地變化,即所謂化學(xué)振蕩現(xiàn)象。但長期以來,這種現(xiàn)象并沒有引起人們的重視,甚至不被承認(rèn),其中一個重要原因是許多人習(xí)慣于認(rèn)為這種現(xiàn)象是違背熱力學(xué)第二定律的,因而是不可能發(fā)生的。耗散結(jié)構(gòu)的確立完全改變了這種觀念。按照耗散結(jié)構(gòu)理論,化學(xué)振蕩現(xiàn)象根本不違反熱力學(xué)第二定律。自此以后,化學(xué)振蕩現(xiàn)象以及其他非平衡非線性化學(xué)現(xiàn)象的研究取得了飛速的發(fā)展。和化學(xué)振蕩現(xiàn)象相類似,生命現(xiàn)象曾長期被認(rèn)為是不能用熱力學(xué)第二定律解釋的為生命體所特有的現(xiàn)象。從19世紀(jì)中葉開始,科學(xué)上就有所謂的達(dá)爾文和克勞修斯的矛盾——進(jìn)化和退化的矛盾。耗散結(jié)構(gòu)至少從原則上解決了這一矛盾。由于他在“非平衡熱力學(xué),尤其是在他的耗散結(jié)構(gòu)理論”方面的成就,普里高津被授予1977年諾貝爾化學(xué)獎。

耗散結(jié)構(gòu)理論除了在化學(xué)、物理學(xué)、生物學(xué)以及其他自然科學(xué)中都有重要的應(yīng)用外,甚至對社會科學(xué)的發(fā)展產(chǎn)生了重大的影響。美國著名未來學(xué)家A·托夫勒(Toffler)在他的《第三次浪潮》一書中指出,耗散結(jié)構(gòu)理論“直接打擊了第二次浪潮的假設(shè),是第三次浪潮引起的‘思想領(lǐng)域的大變動’的重要標(biāo)志之一”。他甚至認(rèn)為,耗散結(jié)構(gòu)理論可能代表了下一次科學(xué)革命。


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