在1929年的國民黨第三次代表大會上，陳立夫被推選為中央執(zhí)行委員、中央黨部秘書長。1931年，他接了大哥陳果夫的班，當上了國民黨中央組織部部長。事業(yè)上飛黃騰達，當然，陳立夫肩上的擔子也不輕。
隨著南京國民政府對日政策的變化，蔣介石開始了對日妥協(xié)。陳立夫作為蔣介石的秘密外交官，為獲得外援不辭辛勞、終日奔波于各個盟國之間。陳立夫不斷地與蘇聯(lián)駐華大使鮑格莫洛夫談判，經(jīng)過漫長的談判，終于在盧溝橋事變發(fā)生后取得了階段性的成果。
一方面，陳立夫積極地與蘇聯(lián)方面進行談判；另一方面，他鉚足了勁兒為蔣介石尋找與中國共產(chǎn)黨方面談判的機會。陳立夫利用自己的各種關(guān)系為蔣介石尋找與中國共產(chǎn)黨方面談判的線人。他先是讓自己的下屬曾養(yǎng)甫找到能夠與中國共產(chǎn)黨方面取得聯(lián)系的浙贛鐵路的理事會秘書諶小岑，這個人曾是周恩來的老朋友。諶小岑年輕的時候考入天津高等工業(yè)學(xué)校，此時周恩來恰巧也在天津，兩人通過天津覺悟社結(jié)緣。諶小岑愿意幫助陳立夫與中國共產(chǎn)黨方面取得聯(lián)系。
諶小岑考慮到自己是民主人士，不便涉入國共兩黨談判，況且周恩來是中共高層，貿(mào)然聯(lián)系過于唐突，于是想到了自己認識的一位在天津當?shù)匦∮忻麣獾臍v史學(xué)家呂振羽，就寫了一封信給呂振羽，在這封信里他表達了國民黨方面希望和中國共產(chǎn)黨談判的觀點。
呂振羽當時正擔任中國共產(chǎn)黨外圍組織——自由職業(yè)者大同盟的書記，與中國共產(chǎn)黨方面多少還有一些聯(lián)系。呂振羽把諶小岑的這封信遞給了時任中共北平市委宣傳部部長的周小舟，周小舟又把這封信轉(zhuǎn)交給了劉少奇。經(jīng)過一波三折，信才到了中共北方局的領(lǐng)導(dǎo)手里。劉少奇當時命令周小舟親自到南京與國民黨方面的曾養(yǎng)甫進行談判。
雖然劉少奇手中的這封信經(jīng)過很多人轉(zhuǎn)手，類似接力賽的傳遞最終還是讓陳立夫盼來了一定的結(jié)果。但是陳立夫?qū)@樣的結(jié)果似乎并不滿意，他認為對于這樣涉及國共兩黨前途和命運的重大問題，應(yīng)當由更高級別的領(lǐng)導(dǎo)當面進行談判。
陳立夫并沒有放棄，仍然進行著與中國共產(chǎn)黨方面的聯(lián)系行動。他幾經(jīng)思考，終于選定了一個合適的人選，那就是當時偽裝成牧師的周繼吾。周繼吾除了擔任牧師之外，還有個特殊的身份，那就是中國共產(chǎn)黨的地下黨員。周繼吾跋山涉水，來到位于黃土高原的陜北，在這里他把陳立夫及國民黨方面的意思傳達給了毛澤東。毛澤東了解到實際情況后，很爽快地答應(yīng)了周繼吾可先與南京方面談判，并且表示等到時機成熟的時候國共雙方再進行談判。
陳立夫與蘇聯(lián)的談判談得火熱時，他深感國共兩黨談判的時機到了。而此時，共產(chǎn)國際也支持陳立夫與中國共產(chǎn)黨談判的決定，并且親自派出一名共產(chǎn)國際的代表潘漢年去撮合國共兩黨談判。潘漢年接到上級的指示后，在南京揚子飯店密會了陳立夫。但是陳立夫?qū)τ谂藵h年的身份始終持有懷疑的態(tài)度：這個人能代表中國共產(chǎn)黨方面的意見嗎？這個疑問一直在陳立夫的心里打轉(zhuǎn)。潘漢年考慮到陳立夫心里存疑，于是就向中共中央?yún)R報了這一情況。
1936年8月12日，中國共產(chǎn)黨中央政治局擴大會議對潘漢年期望國共兩黨建立抗日民族統(tǒng)一戰(zhàn)線的思路和秘密與陳立夫會談的情況進行了深刻的研究。在這次會議上，中國共產(chǎn)黨決定聯(lián)合國民黨抗日，一致對外。毛澤東還在中國共產(chǎn)黨發(fā)表了《中國共產(chǎn)黨致國民黨書》后，給潘漢年發(fā)去電報：“鑒于南京方面已經(jīng)放下面子，真誠地與我們合作，目前，我們的政策也在轉(zhuǎn)向聯(lián)蔣抗日的這條道路上來?！泵珴蓶|的這番話無疑給焦急等待消息的陳立夫吃了一顆定心丸。
1936年8月27日，周恩來收到陳立夫發(fā)來的會晤密碼以及希望他到南京談判的密信。當時紅軍方面實力較弱，鑒于當時尚不穩(wěn)定的局勢，周恩來給陳立夫回信，希望陳立夫能夠到陜北去談判，陜北漫山遍野的山丹丹花很歡迎他。但遺憾的是陳立夫并沒有去陜北進行談判。
1936年11月初，潘漢年作為促成國共兩黨談判的使者到了南京。在潘漢年到達南京之前，周恩來就給陳立夫?qū)懥艘环庑?，在這封信中，周恩來對陳立夫表達了這樣一層意思：潘漢年并不是中國共產(chǎn)黨中央的談判代表，只是負責(zé)與你們那邊聯(lián)絡(luò)，對于談判的結(jié)果不負有任何責(zé)任。潘漢年帶著中國共產(chǎn)黨的期望在上海的滄州飯店與陳立夫秘密會晤，他表達了中國共產(chǎn)黨中央與國民黨方面談判的先決條件，其中包括不再迫害共產(chǎn)黨員、共同抗日、保衛(wèi)中國領(lǐng)土、為紅軍提供槍支彈藥所需要的開支、釋放共產(chǎn)黨員等條件。
但是陳立夫代表的是蔣介石，蔣介石并不想這么做，只是讓陳立夫聲東擊西，對于中國共產(chǎn)黨方面提出的條件絲毫不談，只談國民黨只允許紅軍控制在3000人以內(nèi)以及僅限共產(chǎn)黨高層領(lǐng)導(dǎo)人進行出國考察等不著邊際的話。由于雙方存在巨大的意見分歧，經(jīng)過三輪艱難的談判，最終不歡而散。
就在陳立夫為國共兩黨不能合作而郁悶的同時，震驚中華大地的西安事變爆發(fā)了。蔣介石被張學(xué)良兵諫，而后陳立夫同曾養(yǎng)甫與潘漢年在南京的中央飯店舉行了會談，在這次會談上，陳立夫基本上沒有任何回旋的余地。
中國共產(chǎn)黨方面在這次談判中占據(jù)了很大的主動權(quán)，勝券在握。出于對蔣介石的一片忠心，在這個關(guān)鍵時刻，陳立夫說，只要不殺蔣介石，一切都可以談。在國民黨內(nèi)部，對于西安事變的解決存在明顯敵對的兩派：一派是親日派，以何應(yīng)欽為代表；一派是抗日派，以宋美齡為代表。陳立夫與何應(yīng)欽的矛盾由來已久，他對何應(yīng)欽的行為看不慣。經(jīng)過國民黨內(nèi)的斗爭，抗日派取得了勝利，西安事變和平解決，此時也給了希望國共兩黨進行談判的陳立夫一個絕好的機會。
西安事變和平解決后，蔣介石回到了南京。此時，陳立夫應(yīng)蔣介石的要求與老熟人潘漢年繼續(xù)進行談判。此時的潘漢年已經(jīng)是中國共產(chǎn)黨中央的全權(quán)代表，他代表中國共產(chǎn)黨向陳立夫提出了立即撤兵和釋放無辜的張學(xué)良等六項西安事變談判中的踐行要求。
陳立夫?qū)ε藵h年表示“明白”，回去后將潘漢年的意思轉(zhuǎn)告給蔣介石。蔣介石也不再做偽君子了，立馬表示派張沖與潘漢年一起去西安進一步商討此事。
張沖很快趕到西安，隨行的還有國民黨的首席代表顧祝同。在西安，周恩來對張沖提出了確保共產(chǎn)黨的合法地位、建立抗日民族統(tǒng)一戰(zhàn)線的條件。作為陳立夫下屬的張沖在談判結(jié)束后，很快就將周恩來的談判條件一五一十地告訴了陳立夫。陳立夫拍了一下大腿，說道：“太好了，這就是我想要的。”
陳立夫每天都跑到蔣介石跟前，苦口婆心地勸說他走到抗日民族統(tǒng)一戰(zhàn)線這條利國利民的道路上來。他對蔣介石說，在國難當頭的時刻，一定要走民心所向的道路，千萬別擺架子，搬起石頭砸了自己的腳。由于形勢所逼和陳立夫的勸說，蔣介石終于答應(yīng)了陳立夫的請求，與中國共產(chǎn)黨開展深層次的合作。
至此，國共兩黨的談判進入實質(zhì)性的階段。國共兩黨的談判提高到蔣介石和周恩來這樣重量級人物的層次上來。正是由于陳立夫的積極撮合，經(jīng)過五次艱難的談判，國共兩黨終于達成了一致的協(xié)議。
