水泥生料經(jīng)過(guò)連續(xù)升溫,達(dá)到相應(yīng)的溫度時(shí),其煅燒會(huì)發(fā)生一系列物理化學(xué)變化,最后形成熟料。硅酸鹽水泥熟料主要由硅酸三鈣(C3S)、硅酸鹽二鈣(C2S)、鋁酸三鈣(C3A)、鐵鋁酸四鈣(C4AF) 等礦物所組成。
硅酸鹽水泥生料通常是用石灰石、黏土及少量鐵礦石等按適當(dāng)?shù)谋壤渲贫伞J沂闹饕M成是碳酸鈣(CaCO3)和少量的碳酸鎂(MgCO3),黏土的主要礦物是高嶺石(2SiO2·Al2O3·2H2O)及蒙脫石(4SiO2·Al2O3·9H2O)等,鐵礦石的主要組成是氧化鐵(Fe2O3)。
硅酸鹽水泥熟料形成的過(guò)程,實(shí)際上是石灰石、黏土、鐵礦石等主要原料經(jīng)過(guò)加熱,發(fā)生一系列物理化學(xué)變化形成C3A、C4AF、C2S和C3S等 礦物的過(guò)程,不論窯型的變化如何,其過(guò)程是不變的。
一、煅燒過(guò)程物理化學(xué)變化
水泥生料在加熱煅燒過(guò)程中所發(fā)生的 主要變化有以下六點(diǎn):
(一)自由水的蒸發(fā)
(二)黏土質(zhì)原料脫水和分解
(三)石灰石的分解
(四)固相反應(yīng)
(五)熟料燒成
(六)熟料的冷卻
(一)自由水的蒸發(fā)
無(wú)論是干法生產(chǎn)還是濕法生產(chǎn),入窯生料都帶有一定量的自由水分,由于加熱,物料溫度逐漸升高,物料中的水分首先蒸發(fā),物料逐漸被烘干,其溫度逐漸上升,溫度升到100~150℃時(shí),生料自由水分全部被排除,這一過(guò)程也稱為干燥過(guò)程。
(二)黏土質(zhì)原料脫水和分解
黏土主要由含水硅酸鋁所組成,其中二氧化硅和氧化鋁的比例波動(dòng)于2:1~4:1之間。當(dāng)生料烘干后,被繼續(xù)加熱,溫度上升較快,當(dāng)溫度升到450℃時(shí),黏土中的主要組成高嶺土(Al2O3·2SiO2·2H2O)失去結(jié)構(gòu)水,變?yōu)槠邘X石(2SiO2·Al2O3)。
高嶺土進(jìn)行脫水分解反應(yīng)時(shí),在失去化學(xué)結(jié)合水的同時(shí),本身結(jié)構(gòu)也受到破壞,變成游離的無(wú)定形的三氧化二鋁和二氧化硅,其具有較高的化學(xué)活性,為下一步與氧化鈣反應(yīng)創(chuàng)造了有利條件。在900-950℃,由無(wú)定形物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榫w,同時(shí)放出熱量。
(三)石灰石的分解
脫水后的物料,溫度繼續(xù)升至600℃以上時(shí),生料中的碳酸鹽開(kāi)始分解,主要是石灰石中的碳酸鈣和原料中夾雜的碳酸鎂進(jìn)行分解,并放出二氧化碳,其反應(yīng)式如下:
實(shí)驗(yàn)表明:碳酸鈣和碳酸鎂的分解速度隨溫度升高而加快,在600~700 ℃時(shí)碳酸鎂已開(kāi)始分解,加熱到750 ℃分解劇烈進(jìn)行。碳酸鈣分解溫度較高,在900 ℃時(shí)才快速分解。
碳酸鈣(CaCO3)是生料中的主要成分,分解時(shí)需要吸收大量的熱,其分解過(guò)程中消耗的熱量約占干法窯熱耗的一半以上,其分解時(shí)間和分解率都將影響熟料的燒成。因此,碳酸鈣的分解是水泥熟料生產(chǎn)中重要的一環(huán)。
碳酸鈣的分解具有可逆的性質(zhì),如果反應(yīng)在密閉容器中一定的溫度下進(jìn)行,則隨著碳酸鈣的分解,氣體CO2的總量的增加,其分解速度就要逐漸減慢甚至為零。因此,在煅燒窯內(nèi)或分解爐內(nèi)加強(qiáng)通風(fēng),及時(shí)將CO2氣體排出則是有利于碳酸鈣的分解,窯系統(tǒng)內(nèi)CO2來(lái)自碳酸鹽的分解和燃料的燃燒,廢氣中CO2含量每減少2%,約可使分解時(shí)間縮短10%。當(dāng)窯系統(tǒng)內(nèi)通風(fēng)不暢時(shí),CO2不能及時(shí)被排出,廢氣中CO2含量的增加,會(huì)影響燃料燃燒,使窯溫降低,廢氣中CO2含量的增加和溫度降低都要延長(zhǎng)碳酸鈣的分解時(shí)間。由此可見(jiàn),窯內(nèi)通風(fēng)對(duì)碳酸鈣的分解起著重要的作用。
(四)固相反應(yīng)
黏土和石灰石分解以后分別形成了CaO、MgO、SiO2、Al2O3等氧化物,這時(shí)物料中便出現(xiàn)了性質(zhì)活潑的游離氧化鈣,它與生料中的二氧化硅、三氧化二鐵和三氧化二鋁等氧化物進(jìn)行固相反應(yīng),其反應(yīng)速度隨溫度升高而加快。
水泥熟料中各種礦物并不是經(jīng)過(guò)一級(jí)固相反應(yīng)就形成的,而是經(jīng)過(guò)多級(jí)固相反應(yīng)的結(jié)果,反應(yīng)過(guò)程比較復(fù)雜,其形成過(guò)程大致如下:
應(yīng)該指出,影響上述化學(xué)反應(yīng)的因素很多,它與原料的性質(zhì)、粉磨的細(xì)度及加熱條件等因素有關(guān)。如生料磨得愈細(xì),混合得愈均勻,就增加了各組分之間的接觸面積,有利于固相反應(yīng)的進(jìn)行。如從原料的物理化學(xué)性質(zhì)來(lái)看,黏土中的二氧化硅若是以結(jié)晶狀態(tài)的石英砂存在,就很難與氧化鈣反應(yīng),若是由高嶺土脫水分解而來(lái)的無(wú)定形二氧化硅,沒(méi)有一定晶格或晶格有缺陷,則易與氧化鈣進(jìn)行反應(yīng)。
從以上化學(xué)反應(yīng)的溫度不難發(fā)現(xiàn),這些反應(yīng)溫度都小于反應(yīng)物和生成物的熔點(diǎn)(如CaO、SiO2與2CaO·SiO2的熔點(diǎn)分別為2570℃、1713℃與2130℃),就是說(shuō)物料在以上這些反應(yīng)過(guò)程中都沒(méi)有熔融狀態(tài)物出現(xiàn),反應(yīng)是在固體狀態(tài)下進(jìn)行的。因此叫固相反應(yīng),又由于以上反應(yīng)在進(jìn)行時(shí)放出一定的熱量,因此,這些反應(yīng)又統(tǒng)稱為“放熱反應(yīng)”。
(五)熟料燒成
由于固相反應(yīng),生成了水泥熟料中C4AF、C3A、C2S等礦物,但是水泥熟料的主要礦物C3S要在液相中才能大量形成。當(dāng)物料溫度升高到近1300℃時(shí),會(huì)出現(xiàn)液相,形成液相的主要礦物為C3A、C4AF、R2O等熔劑礦物,但此時(shí),大部分C2S和CaO仍為固相,但它們易被高溫的熔融液相所溶解,這種溶解于液相中的C2S和CaO很容易起反應(yīng),而生成硅酸三鈣:
2CaO·SiO2+CaO → 3CaO·SiO2(C3S)
這個(gè)過(guò)程也稱石灰吸收過(guò)程。
當(dāng)然,C3S也可以通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)形成,但是煅燒過(guò)程需要更高的溫度和更長(zhǎng)的時(shí)間,這種辦法在工業(yè)上至少在目前還沒(méi)有什么實(shí)用價(jià)值。大量C3S的生成是在液相出現(xiàn)之后,普通硅酸鹽水泥熟料組成一般在1300 ℃左右時(shí)就開(kāi)始出現(xiàn)液相,而C3S形成最低溫度約在1350 ℃ ,在1450 ℃下C3S絕大部分生成,所以熟料燒成溫度可寫(xiě)成1350~1450 ℃ ,它是決定熟料質(zhì)量好壞的關(guān)鍵,若此溫度有保證則生成的C3S較多,熟料質(zhì)量較好;反之,生成C3S較少,熟料質(zhì)量較差。不僅如此,此溫度還影響著C3S的生成速度,隨著溫度的長(zhǎng)高,C3S生成的速度也就加快,在1450 ℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)行非常迅速,此溫度稱為熟料燒成的最高溫度,所以水泥熟料煅燒設(shè)備,必須能夠使物料達(dá)到如此高的溫度。否則,燒成的熟料質(zhì)量將受影響。
任何反應(yīng)過(guò)程都需要有一定的時(shí)間,C3S的形成也一樣,它的形成不僅需要有溫度的保證,而且需要在該溫度下停留一定的時(shí)間,使之能反應(yīng)充分。煅燒較均勻的回轉(zhuǎn)窯所需時(shí)間可短些,時(shí)間過(guò)長(zhǎng)易使C3S生成粗而圓的晶體,使其強(qiáng)度發(fā)揮慢而低,一般需要在高溫下煅燒20-30min。
C3S是水泥熟料的主要礦物,影響C3S的生成因素如下:
1、生料的組分?jǐn)?shù)對(duì)液相生成的影響
組分?jǐn)?shù)增加,最低共熔點(diǎn)降低,尤其是組分中增加熔點(diǎn)低的物質(zhì)時(shí),液相出現(xiàn)的溫度更要降低。硅酸鹽水泥熟料中一般都有少量鎂、堿、硫等其他組分,其最低共熔溫度約為1250-1280 ℃ ,雖然這些次要組分能使液相提早生成,但它們是有害組分,對(duì)其含量都有一定的限制。
2、化學(xué)成分的影響
一般鋁酸三鈣(C3A)和鐵鋁酸四鈣(C4AF)在1300 ℃左右時(shí),都能熔成液相,所以稱C3A和C4AF為熔劑性礦物。液相量是隨著Al2O3和Fe2O3的增加而增加,熟料中MgO、R2O等成分也能增加液相量。
一般硅酸鹽水泥熟料成分生成的液相量可近似用下式進(jìn)行計(jì)算:
C3A和C4AF都是熔劑性礦物,但它們生成液相的黏度是不同的,C3A形成的液相黏度大,C4AF形成的液相黏度小。因此,當(dāng)熟料中C3A和Al2O3含量增加,C4AF或Fe2O3含量減少時(shí),即熟料的鋁率增加時(shí),生成液相黏度增加,反之則液相黏度減小。因此,液相量的多少和黏度的大小,對(duì)C3S的生成會(huì)有很大影響,如果液相量多、黏度小,有利于C3S的生成,因?yàn)橐合嗔慷鄷r(shí),CaO和C2S在其中的溶解量也多;黏度小時(shí),液相中CaO和C2S分子擴(kuò)散速度大,相互接觸的機(jī)會(huì)多,故反應(yīng)進(jìn)行得充分。但應(yīng)注意,如果液相量過(guò)多,黏度過(guò)小,則會(huì)給煅燒操作帶來(lái)困難,如易結(jié)圈、燒流等;同時(shí),因?yàn)楣杷猁}礦物的減少將會(huì)影響熟料質(zhì)量。
3、煅燒溫度的影響
提高煅燒溫度可降低液相黏度,由式(1-1)、式(1-2)可看出,煅燒溫度的提高也使液相的百分含量增多。但煅燒溫度不宜過(guò)高,煅燒溫度過(guò)高了在窯內(nèi)易結(jié)大塊、結(jié)圈等弊病;而且煅燒溫度過(guò)高還易使C3S生成大而圓的晶體,這個(gè)大而圓的晶體很致密,與水作用速度很慢,使強(qiáng)度發(fā)揮慢,故最高燒成溫度應(yīng)控制在1450℃。
(六)熟料的冷卻
當(dāng)熟料燒成后,溫度開(kāi)始下降,同時(shí)C3S的生成速度也不斷減慢,溫度降到1300 ℃以下時(shí),液相開(kāi)始凝固,C3S的生成反應(yīng)完結(jié)。此時(shí)凝固體中含有少量的未化合的CaO,則稱為游離氧化鈣,溫度繼續(xù)下降便進(jìn)入熟料的冷卻階段。
熟料燒成后要進(jìn)行冷卻,其目的在于改進(jìn)熟料質(zhì)量,提高熟料的易磨性;回收熟料余熱,降低熱耗,提高熱的效率;降低熟料溫度,便于熟料的運(yùn)輸、儲(chǔ)存和粉磨。
熟料冷卻的好壞及冷卻速度,對(duì)熟料質(zhì)量影響較大,因?yàn)椴糠秩廴诘氖炝希湟合嘣诶鋮s時(shí),往往還和固相進(jìn)行反應(yīng)。
熟料中礦物的結(jié)構(gòu)取決于冷卻速度、固液相中的質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散速度、固液相的反應(yīng)速度等。如果冷卻很慢,使固液相中的離子擴(kuò)散足以保證固液相間的反應(yīng)充分進(jìn)行,就稱為平衡冷卻。如果冷卻速度中等,使液相能夠析出結(jié)晶,由于固相中質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散很慢,不能保證固液相間反應(yīng)充分進(jìn)行,就稱為獨(dú)立結(jié)晶。如果冷卻很快,使液相不能析出晶體成為玻璃體,就稱為淬冷?,F(xiàn)以C3S-C2S-C3A組成的系統(tǒng)為例來(lái)看冷卻速度不同,最后所得礦物組成是不同的。
表1 C3S-C2S-C3A系統(tǒng)熟料礦物組成
在熟料的冷卻過(guò)程中,將有一部分熔劑礦物(C3A和C4AF)形成結(jié)晶析出,另一部分熔劑礦物則因冷卻速度較快來(lái)不及析晶而呈玻璃態(tài)存在。C3S在高溫下是一種不穩(wěn)定的化合物,在1250 ℃時(shí),容易分解,所以要求熟悉產(chǎn)自1300℃以下要進(jìn)行快冷,使C3S來(lái)不及分解,越過(guò)1250℃以后C3S就比較穩(wěn)定了。
對(duì)于1000 ℃以下的冷卻,也是以快速冷卻為好,這是因?yàn)槭炝现蠧2S有α’αβγ四種結(jié)晶形態(tài),溫度及冷卻速度對(duì)C2S的晶型轉(zhuǎn)化有很 大影響,這可以從C2S的多晶轉(zhuǎn)化式中看出來(lái)。
將高溫下α-C2S緩慢冷卻時(shí):
由上式看出:在高溫熟料中,只存在a-C2S;若冷卻速度緩慢,則發(fā)生一系列的晶型轉(zhuǎn)化,最后變?yōu)棣?C2S,在這一轉(zhuǎn)化過(guò)程中由于密度的減小,使體積增大10%左右,從而導(dǎo)致熟料塊的體積膨脹,變成粉未狀,在生產(chǎn)中叫做“粉化”現(xiàn)象。 γ-C2S與水不起水化作用,幾乎沒(méi)有水硬性,因而會(huì)使水泥熟料的強(qiáng)度大為降低。為了防止這種有害的晶型轉(zhuǎn)化,要求熟料快速冷卻。
熟料快速冷卻還有下列許多好處:
① 可防止C3S晶體長(zhǎng)大或熟料完全就成晶體。有關(guān)資料表明:晶體粗大的C3S會(huì)使熟料強(qiáng)度降低,若熟料中的礦物完全變成晶體,就難于粉磨。
②快冷時(shí),MgO凝結(jié)于玻璃體中,或以細(xì)小的晶體析出,可以減輕水泥凝結(jié)硬化后方鎂石晶體緩慢水化出現(xiàn)體積膨脹,使安定性不良。
③快冷時(shí),熟料中的C3A的晶體較少,水泥不會(huì)出現(xiàn)快凝現(xiàn)象,并有利于抗硫酸鹽性能的提高。
④快冷可使水泥熟料中產(chǎn)生應(yīng)力,從而增大了熟料的易磨性。
此外熟料的冷卻,還可以部分地回收熟料出窯帶走的熱量,即可降低熟料的總熱耗,從而提高熱的利用率。
熟料的冷卻對(duì)熟料質(zhì)量和節(jié)約能源都有著重要的意義,因此回轉(zhuǎn)窯要選用高效率的冷卻機(jī),并減少冷卻機(jī)各處的漏風(fēng),在提高其冷卻效率的同時(shí)回收熟料的顯熱,提高窯的熱效率。
二、熟料形成熱
由熟料的形成過(guò)程可以看出,水泥生料加熱過(guò)程中發(fā)生的一系列物理化學(xué)變化有些是吸熱反應(yīng),有些是放熱反應(yīng)。表中所列為水泥煅燒過(guò)程中各反應(yīng)溫度和熱效應(yīng)。
表2 水泥熟料的反應(yīng)溫度和熱效應(yīng)
各水泥熟料礦物凡是固體狀態(tài)生成的均為放熱反應(yīng),只有C3S是在液相中形成,一般認(rèn)為是微吸熱反應(yīng)。各反應(yīng)生成物及熱效應(yīng)數(shù)值如下:
表3 反應(yīng)生成物及熱效應(yīng)數(shù)值
由以上討論,可得到這樣的結(jié)論:熟料煅燒的全過(guò)程,在1000℃以下主要是吸熱反應(yīng),而在1000℃以上主要是放熱反應(yīng)。那么什么叫熟料形成熱呢?所謂熟料形成熱是指在一定生產(chǎn)條件下,制成1kg同溫度的熟料所需要的熱量。因而根據(jù)物料在反應(yīng)過(guò)程中的化學(xué)反應(yīng)熱和物理熱,可計(jì)算出生成1kg普通硅酸鹽水泥熟料的理論熱耗:
熟料形成熱與所采用的原料有很大的關(guān)系,熟料形成熱的波動(dòng)范圍一般在1650~1800kJ/kg-cl之間,水泥熟料形成各階段中,以碳酸鈣分解吸收熱量最多,約占總吸收熱量的一半左右,該階段是水泥熟料生產(chǎn)熱耗量最大的環(huán)節(jié)。
煅燒1kg熟料,在理論上要消耗1650~1800kJ/kg的熱量,這就需要有專門的設(shè)備供給這些熱量,才能生產(chǎn)熟料。但在實(shí)際生產(chǎn)中形成的熟料和廢氣不可能冷卻到0℃,因而必然帶走一部分熱量;生產(chǎn)過(guò)程不可能沒(méi)有物料損失及物料循環(huán)的存在,其煅燒設(shè)備還要向外散失熱量,因此,實(shí)際生產(chǎn)每1kg熟料消耗的熱量,必然比熟料形成熱要大得多,根據(jù)生產(chǎn)方法和使用的設(shè)備不同,一般在3400~7500kJ/kg范圍內(nèi),這就是熟料的單位熱耗。熟料的單位熱耗越接近熟料形成熱,煅燒設(shè)備的熱效率越高。熟料單位熱耗的高低,與所采用的生產(chǎn)方法和所使用的煅燒設(shè)備有關(guān),水泥熟料的煅燒設(shè)備目前常用的有立窯和回轉(zhuǎn)窯。
三、熟料在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)煅燒
(一)回轉(zhuǎn)窯的作用
回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)水泥熟料,可分為濕法、半干法、干法、新型干法等幾種回轉(zhuǎn)窯類型,本書(shū)重點(diǎn)介紹新型干法中預(yù)分解窯水泥熟料的煅燒。雖然水泥熟料生產(chǎn)的窯有兩大類,很多種類型,但是水泥熟料煅燒的基本過(guò)程是一樣的,就是說(shuō)水泥熟料形成物理、化學(xué)反應(yīng)所需的條件是相同的,只不過(guò)所采用的生產(chǎn)方式不同。
回轉(zhuǎn)窯煅燒水泥熟料,是利用一個(gè)傾斜的回轉(zhuǎn)圓筒(斜度一般在3%-5%),生料由圓筒的高端加入(即窯尾),由于圓筒具有一定的斜度且不斷回轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),物料就會(huì)從高端向低端(即窯頭)逐漸運(yùn)動(dòng),因此,回轉(zhuǎn)窯首先是一個(gè)物料輸送設(shè)備。
回轉(zhuǎn)窯又是燃燒設(shè)備,可使用固體(粉狀)、液體、氣體三種不同類型的燃料,我國(guó)水泥廠主要以煤粉作燃料,先將煤破碎、烘干,再經(jīng)細(xì)磨制成粉狀,用鼓風(fēng)機(jī)由窯頭向窯內(nèi)噴入。燃燒用的空氣由兩部分組成,一部分預(yù)先和煤粉混合并起輸送作用,完成煤粉向窯內(nèi)噴射的過(guò)程,該空氣載體叫做“一次空氣”,一般占總?cè)敫G空氣量的8%-30%左右;大部分入窯空氣經(jīng)過(guò)熟料冷卻時(shí)被加熱到一定溫度(一般600℃以上)進(jìn)入窯內(nèi)的,該部分空氣叫做“二次空氣”。
煤粉在窯內(nèi)燃燒后,形成高溫火焰(一般可達(dá)1600-1700℃),放出大量熱,高溫氣體在高溫風(fēng)機(jī)的抽引下,沿著回轉(zhuǎn)筒體向窯尾方向流動(dòng),它和煅燒熟料產(chǎn)生的廢氣一起經(jīng)過(guò)預(yù)分解系統(tǒng),再經(jīng)過(guò)降溫、收塵凈化后排至大氣中??梢?jiàn),高溫氣體和高溫火焰?zhèn)鹘o的熱量,物料經(jīng)過(guò)不同的溫度區(qū)域或溫度場(chǎng),發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化后,而被煅燒成熟料,其后進(jìn)入冷卻機(jī),與冷空氣進(jìn)行熱交換,本身被冷卻,冷空氣預(yù)熱后作為二、三次空氣進(jìn)入窯內(nèi)和分解系統(tǒng)內(nèi),因此,回轉(zhuǎn)窯又是一個(gè)傳熱設(shè)備。
(二)煤粉在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的燃燒過(guò)程
1、著火與著火溫度
任何燃料的燃燒過(guò)程都有著火及燃燒兩個(gè)階段,由緩慢的氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閯×业难趸磻?yīng)(即燃燒)的瞬間叫著火,轉(zhuǎn)變時(shí)的最低溫度叫著火溫度,在大氣壓下各燃料在空氣中的著火溫度大致范圍列入表中。
表4 在大氣壓下燃料在空氣中著火溫度范圍
2、燃燒過(guò)程
煤粉在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的燃燒的比較復(fù)雜,煤粉在燃燒的同時(shí)還要向窯尾 方向運(yùn)動(dòng),并且在燃燒過(guò)程中還要進(jìn)行傳熱,這幾方面又相互影響著,現(xiàn)分述如下:
回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的煤粉是以分解狀態(tài)噴入高溫帶處,正常生產(chǎn)時(shí)高溫帶溫 度很高,煤粉易著火燃燒;當(dāng)開(kāi)窯點(diǎn)火時(shí),窯內(nèi)無(wú)熱源,必須在距窯口 3-5m處放置木柴、廢油、棉紗等,將易燃物點(diǎn)燃燒,使該處溫度上升到煤粉的著火溫度,然后再噴進(jìn)煤粉進(jìn)行燃燒。
煤粉受熱后先是被干燥,將煤中所含1%-2%的水分排出,溫度升到450-500℃時(shí),煤粉里的揮發(fā)分開(kāi)始逸出,在700-800℃時(shí)將全部逸出(煤粉中水發(fā)和揮發(fā)分逸出后剩下的是固定炭粒和灰分),當(dāng)揮發(fā)分遇到熾熱的空氣時(shí)便著火燃燒,生成氣態(tài)的CO2和H2O,它們包圍在剩下的固定炭粒周圍,固定炭粒的燃燒,除了要有足夠的溫度外,還必須待空氣中的氧通過(guò)擴(kuò)散透過(guò)包圍在固定炭粒周圍的氣膜,與固定炭粒接觸后才能進(jìn)行燃燒,顯然固定炭粒的燃燒是很緩慢的,它的燃燒速度與氣體擴(kuò)散速度(包括燃燒產(chǎn)物擴(kuò)散離開(kāi)炭粒表面和氧氣擴(kuò)散到固定炭粒子表面)有很大關(guān)系。
所以,加強(qiáng)氣流擾動(dòng),以增加氣體擴(kuò)散速度,將大大加速固定炭粒的燃燒。煤粉噴出有一定距離,噴煤管噴出的煤粉首先是預(yù)熱干燥,不可能立即燃燒,隨著煤粉噴出距離的增加,溫度的長(zhǎng)高,揮發(fā)分逐步逸出并燃燒,發(fā)出熱量,隨即固定炭粒開(kāi)始燃燒。煤粉由噴嘴噴出,經(jīng)過(guò)一段距離后才能燃燒,煤粉自噴嘴噴出至開(kāi)始燃燒的這段距離稱為黑火頭。煤粉燃燒后形成的焰面,產(chǎn)生熱量,使溫度升高,熱量從高溫向低溫傳遞,由于焰面后面未燃燒的煤粉比焰面溫度低,因此焰面不斷向焰面后未燃燒的煤粉傳熱,使其達(dá)到著火溫度而燃燒,形成新的焰面,這種焰面不斷向未燃物方向移動(dòng)的現(xiàn)象叫火焰的傳播(或擴(kuò)散),傳播的速度稱為火焰?zhèn)鞑ニ俣取?/span>但要注意的是整個(gè)煤粉是以一定速度噴入窯內(nèi)的,所以火焰既有一個(gè)向窯尾方向運(yùn)動(dòng)的速度,又有向后傳播的速度,當(dāng)噴出速度過(guò)大,火焰來(lái)不及向后傳播時(shí),燃燒將中斷,火焰熄滅;當(dāng)噴出速度過(guò)小,火焰不斷向后傳播,直至傳入噴煤管內(nèi),這稱為“回火”,若發(fā)生“回火”將會(huì)引起爆炸的危險(xiǎn),所以噴出速度與火焰?zhèn)鞑ニ俣纫浜虾谩;鹧鎮(zhèn)鞑ニ俣扰c煤粉的揮發(fā)分、水分、細(xì)度、風(fēng)煤混合程度等因素有關(guān),當(dāng)煤粉揮發(fā)分大、水分少、細(xì)度細(xì),風(fēng)煤混合均勻,火焰?zhèn)鞑ニ俣染涂?,否則相反。
3、一次風(fēng)的作用
煤粉借助一次風(fēng)的風(fēng)力自窯噴煤管噴入窯內(nèi),一次風(fēng)不但對(duì)煤粉起輸送作用,同時(shí)還供給煤的揮發(fā)分燃燒所需的氧氣。一次風(fēng)量占總空氣量的比例不宜過(guò)多,因?yàn)橐淮物L(fēng)量的增加相應(yīng)地就會(huì)使二次風(fēng)比例降低(總用風(fēng)不變的情況),二次風(fēng)的減少會(huì)影響到熟料冷卻,使熟料帶走的熱損失增加。另外,一次風(fēng)溫度比二次風(fēng)溫度要低(為使煤粉不致爆炸,一次風(fēng)溫度不能高于120℃),這樣燃燒溫度也要降低。
4、二次風(fēng)的作用
二次風(fēng)先經(jīng)過(guò)冷卻機(jī)與熟料進(jìn)行換熱,熟料被冷卻的同時(shí),二次風(fēng)被預(yù)熱到400-800℃(目前國(guó)內(nèi)只能達(dá)600℃左右),再入窯供燃料燃燒。由于二次風(fēng)比一次風(fēng)能預(yù)熱到較高的溫度,因此可得到較高的燃燒溫度。由于一、二次風(fēng)分別入窯,二次風(fēng)對(duì)氣流能產(chǎn)生強(qiáng)烈的擾動(dòng)作用,有利于固定炭的燃燒,但另一方面,也要注意到二次風(fēng)與煤粉顆粒的接觸,總是從火焰表面開(kāi)始的,逐漸深入到火焰的中心,在同一截面上,火焰外圍與中心燃燒程度有關(guān)別,有可能在火焰中心容易引起不完全燃燒,因此,有人建議采用三次風(fēng)的設(shè)想。
(三)窯外分解技術(shù)
水泥熟料煅燒窯外分解技術(shù),是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的新技術(shù),它是帶懸浮預(yù)熱器回轉(zhuǎn)窯的進(jìn)一步發(fā)展,即在懸浮預(yù)熱器和回轉(zhuǎn)窯之間增設(shè)一個(gè)分解爐,生料經(jīng)預(yù)熱器后進(jìn)入分解爐中進(jìn)行碳酸鹽分解反應(yīng),使入窯生料碳酸鈣分解率達(dá)到85%-95%,由此大大減輕了回轉(zhuǎn)窯的熱負(fù)荷,窯的產(chǎn)量可比懸浮預(yù)熱器窯提高1-2倍,同時(shí)延長(zhǎng)了耐火材料的使用壽命,提高了窯的運(yùn)轉(zhuǎn)率。當(dāng)今的水泥熟料生產(chǎn)多數(shù)采用窯外分解技術(shù),其發(fā)展趨勢(shì)是大型化、高產(chǎn)量,單位熱耗大幅下降。
由水泥熟料的形成過(guò)程可知,在干法窯中,熟料的煅燒過(guò)程大致可分為預(yù)熱、分解和燒成三個(gè)主要過(guò)程。這三個(gè)過(guò)程各有不同的特點(diǎn),預(yù)熱與分解過(guò)程,溫度不需要很高(900℃以下),但所需的熱量卻很多,尤其是分解過(guò)程更為突出,所需的熱量大約占總熱耗50%左右,而燒成過(guò)程則需要較高的溫度(1450℃左右)和足夠的反應(yīng)時(shí)間,而需要的熱量很少。若用普通回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)水泥熟料,這三個(gè)過(guò)程都在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)完成或進(jìn)行,通過(guò)生產(chǎn)實(shí)踐證明,回轉(zhuǎn)窯作為燒成設(shè)備尚能滿足要求,能達(dá)到足夠的燒成溫度和保證物料在高溫下的停留時(shí)間,但作為傳熱設(shè)備則不夠理想,對(duì)需要熱量較大的兩個(gè)過(guò)程就不太適合。為了增加傳熱能力,只得把回轉(zhuǎn)窯筒體做的又大又長(zhǎng),但預(yù)熱、分解過(guò)程就占去了窯容積的一大半,且產(chǎn)量低、熱耗又大,同時(shí)由于設(shè)備尺寸增大給加工、運(yùn)輸、安裝等都帶來(lái)很大的困難。
20世紀(jì)30年代出現(xiàn)的立波爾窯和50年代出現(xiàn)的帶懸浮預(yù)熱的回轉(zhuǎn)窯,不但提高了預(yù)熱帶的傳熱效果,同時(shí)還使部分碳酸鹽在窯外進(jìn)行分解。理論與實(shí)踐證明,隨著入窯碳酸鈣分解率的提高,生料在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)需要的熱量會(huì)進(jìn)一步減少,這樣在窯規(guī)格相同的條件下可以提高產(chǎn)量,在相同的產(chǎn)量情況下可以縮小窯筒體尺寸。
那么,在懸浮預(yù)熱器內(nèi)能不能再進(jìn)一步提高碳酸鈣分解率呢?經(jīng)過(guò)計(jì)算證明,由于CaCO3分解消耗熱量很多,窯尾煙氣所含熱量不足,不可能再進(jìn)一步提高分解率,如果通過(guò)提高廢氣溫度來(lái)滿足熱量需要,則廢氣溫度要提高到1600-1700℃,而回轉(zhuǎn)窯燃料燃燒熱負(fù)荷和出窯廢氣溫度的提高均受到限制。所以懸浮預(yù)熱器(廢氣溫度在1000℃左右時(shí))碳酸鈣的分解率最大不超過(guò)40%,這樣懸浮傳熱的作用就沒(méi)有優(yōu)越性。
為了解決這一問(wèn)題,在懸浮預(yù)熱和回轉(zhuǎn)窯之間增加一個(gè)新的熱源——分解爐,把煅燒熟料的三個(gè)主要工藝過(guò)程,分別在三個(gè)機(jī)組內(nèi)進(jìn)行,稱為窯外分解技術(shù)。使入窯生料的分解率達(dá)85%-95%,進(jìn)一步地減少生料在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)需要的熱量,回轉(zhuǎn)窯主要承擔(dān)燒成任務(wù)?;剞D(zhuǎn)窯幾種工藝方法的比較如圖所示。
窯外分解系統(tǒng)是由預(yù)熱器系統(tǒng)(簡(jiǎn)稱SP)、分解爐和回轉(zhuǎn)窯所組民。其生產(chǎn)流程,按物料流向順序,生料由提升設(shè)備運(yùn)至預(yù)熱器,經(jīng)過(guò)四級(jí)旋風(fēng)筒后,進(jìn)入分解爐,在分解爐內(nèi)經(jīng)過(guò)加熱分解后,再進(jìn)入第五級(jí)旋風(fēng)筒預(yù)熱器,繼續(xù)進(jìn)行分解并收集下來(lái),進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯內(nèi),分解爐處于四、五級(jí)預(yù)熱器之間;窯外分解系統(tǒng)氣體流動(dòng)過(guò)程比較復(fù)雜,燃料由窯頭和分解爐兩處噴入,分解爐的二次空氣是來(lái)自冷卻機(jī)的熱風(fēng),兩路煙氣在分解爐會(huì)合后向預(yù)熱器的上部運(yùn)動(dòng)與料流換熱。
(四)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的熟料燒成
這里介紹的是窯外分解窯窯內(nèi)的熟料燒成,由于水泥熟料生產(chǎn)的預(yù)熱、分解均在預(yù)熱器、分解爐完成了85%~95%的碳酸鹽的分解過(guò)程,所以窯外分解窯與其他類型的回轉(zhuǎn)窯所承擔(dān)的任務(wù)是不同的。
窯外分解窯在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)完成的熟料燒成過(guò)程是:部分碳酸鹽分解(約占5%左右)、固相反應(yīng)、燒結(jié)反應(yīng)等過(guò)程。熟料的燒成在窯內(nèi)可分為三個(gè)工藝帶:過(guò)渡帶、燒成帶、冷卻帶。
從窯尾起至物料溫度1280℃止(也有以1300℃)為過(guò)渡帶,主要任務(wù)是物料升溫及5%左右碳酸鈣分解和固相反應(yīng)(放熱反應(yīng));物料在1280~1450~1300℃區(qū)間則為燒成帶;窯頭端為冷卻帶。
1、分解反應(yīng)
物料進(jìn)入預(yù)熱器系統(tǒng)經(jīng)分解爐后入窯時(shí),其碳酸鹽的分解率為85%-95%,溫度為820-850℃,細(xì)顆粒料粉喂入窯內(nèi)時(shí),還在繼續(xù)著分解過(guò)程,由于重力作用,沉積(或者堆積)在窯的尾部,隨著窯的轉(zhuǎn)動(dòng)料粉又開(kāi)始新的運(yùn)動(dòng)方式,此時(shí)窯尾氣流溫度可達(dá)1000 ℃ ,料層內(nèi)部的料溫卻低于900 ℃ ,碳酸鹽分解反應(yīng)停止。因料層內(nèi)部顆粒周圍被CO2氣膜所包裹,氣膜又受上部料層的壓力,因而使顆粒周圍CO2的壓力可達(dá)到1個(gè)大氣壓,料溫在其平衡分解溫度以下是難收進(jìn)行分解的,但處于料層表面的料粉仍繼續(xù)分解。
隨著窯體的轉(zhuǎn)動(dòng),物料向窯頭方向運(yùn)動(dòng),隨著熱量的傳遞,溫度從820 ℃上升到900 ℃ ,料層內(nèi)部或料顆粒內(nèi)部的分解反應(yīng)繼續(xù),直到分解反應(yīng)基本完成,由于窯內(nèi)總的物料分解量大大減少,回轉(zhuǎn)窯內(nèi)分解區(qū)域長(zhǎng)度比其他類型的回轉(zhuǎn)窯分解區(qū)域縮短了。
2、固相反應(yīng)
料粉在窯內(nèi)運(yùn)動(dòng)中吸熱,分解反應(yīng)基本完成以后,料溫逐步升高,進(jìn)一步發(fā)生固相反應(yīng)。一般初級(jí)固相反應(yīng)于800 ℃時(shí)就開(kāi)始了,由于在分解爐內(nèi)料粉呈懸浮態(tài),各組分間接觸不緊密,所以,主要的固相反應(yīng)是在進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯并使料溫升高后才大量進(jìn)行,最后生成C2S、C3A及C4AF。預(yù)分解窯中的固相反應(yīng)與預(yù)熱器窯相比,任務(wù)相對(duì)增大了,對(duì)促使固相反應(yīng)比較快地進(jìn)行,除選擇活性較大的原料外,保持或提高料粉的細(xì)度及均勻性是很重要的。
固相反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)是放熱,它放出的熱量直接用來(lái)提高物料溫度,使窯內(nèi)料溫較快地升高到燒結(jié)溫度。
3、燒結(jié)反應(yīng)
預(yù)分解窯的燒結(jié)任務(wù)與預(yù)熱器相比增大了一倍,其燒結(jié)任務(wù)的完成,主要依靠延長(zhǎng)燒成帶長(zhǎng)度及提高窯內(nèi)平均溫度來(lái)實(shí)現(xiàn),這是由于窯內(nèi)物料分解吸熱少,氣流向窯內(nèi)傳熱慢的緣故。分解窯內(nèi)的燒成反應(yīng),仍是整個(gè)熟料生產(chǎn)過(guò)程的關(guān)鍵所在,它的主要化學(xué)反應(yīng)是生成了水泥熟料的主要礦物——C3S。其反應(yīng)式如下:
2CaO·SiO2+CaO=3CaO·SiO2
這個(gè)反應(yīng)是微吸熱反應(yīng),其反應(yīng)機(jī)理是物料溫度升高到1300 ℃以上時(shí),部分C3A和C4AF熔融為液相,這時(shí)C2S和游離CaO開(kāi)始溶解于液相中并相互擴(kuò)散,C2S吸收CaO生成C3S,再結(jié)晶析出,隨著溫度的連續(xù)升高,物料中的液相量增多,液相黏度降低,上述反應(yīng)(石灰吸收過(guò)程)將會(huì)加速進(jìn)行。
為了正確處理生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)量、質(zhì)量及消耗之間的矛盾,一般控制上述反應(yīng)條件為:溫度在1300-1450-1300 ℃之間,液相量控制范圍在20-30%,反應(yīng)時(shí)間則比一般回轉(zhuǎn)窯縮短,從一般的15-20min縮短為10-15min左右。物料在燒成帶停留時(shí)間的縮短,是因?yàn)轭A(yù)分解窯窯速加快的結(jié)果,雖然燒結(jié)時(shí)間縮短,熟料質(zhì)量仍能保持優(yōu)良。
四、回轉(zhuǎn)窯熱經(jīng)濟(jì)分析
(一)熱耗與熱效率
煅燒1kg水泥熟料,理論上只需要消耗1755.6-1797.4kJ的熱量,但是各種水泥熟料的生產(chǎn)方法、煅燒設(shè)備的不一樣,實(shí)際需要消耗3135-7524kJ的熱量。這種理論上需要的熱量與實(shí)際消耗的熱量之比,稱之為回轉(zhuǎn)窯的熱效率。各種類型窯由于熱耗不同,其熱效率也不同,國(guó)外新型干法預(yù)熱器窯的熟料熱耗一般為3135-3344kJ/kg,熱效率高達(dá)52%-53%,而濕法窯或老式干法窯熟料的熱耗一般為5436-6688kJ/kg,熱效率為25%-35%,兩者相差近一倍。國(guó)內(nèi)外不同窯型的熱耗、熱效率列于表中。
表5 國(guó)內(nèi)外不同窯型的熱耗、熱效率
表6 國(guó)內(nèi)外不同窯型的熱耗、熱效率
從以上兩張表中可以看出,濕法長(zhǎng)窯和干法中空窯熱效率相仿,主要是由于濕法長(zhǎng)窯的水分蒸發(fā)消耗1/3的熱量,干法中空窯則是窯內(nèi)低溫部分傳熱面積小,窯尾廢氣溫高,帶走熱損失大,約占總熱耗一半左右。因此,提高窯的熱效率,在窯外分解窯中要是增加物料與熱氣流的接觸面積,從而增加熱效率。
(二)熱損失原因分析
通過(guò)國(guó)內(nèi)外同類型窯的熱耗分析,可以發(fā)現(xiàn)國(guó)內(nèi)各類型窯的熱耗均比國(guó)外高,原因主要有以下幾方面:
1、機(jī)體散熱多
20世紀(jì)50年代末期,德國(guó)水泥生產(chǎn)窯體散熱就已降至359kJ/kg-cl,而我國(guó)進(jìn)入20世紀(jì)80年代,濕法窯窯體散熱仍高達(dá)669-1054kJ/kg-cl,多耗熱334-669kJ/kg,多筒冷卻機(jī)散熱167-209kJ/kg-cl,篦式冷卻機(jī)雖然散熱較少,但余風(fēng)帶走熱達(dá)146-350kJ/kg-cl。
2、不完全燃燒熱損失高
由于冷卻熟料受到所采用設(shè)備的影響,二次風(fēng)溫較低,增大了不完全燃燒的熱損失。由于窯外分解窯系統(tǒng)采用較先進(jìn)的水平推動(dòng)篦式冷卻機(jī),現(xiàn)已發(fā)展為空氣梁冷卻機(jī),二次、三次風(fēng)溫均有大幅度提高,二次風(fēng)溫均可達(dá)1000℃以上,三次風(fēng)溫800℃以上,這樣給煤粉的燃燒提供了很好保證,降低了因設(shè)備原因造成的不完全燃燒熱損失。
3、系統(tǒng)漏風(fēng)嚴(yán)重
窯外分解窯的系統(tǒng)漏風(fēng)比濕法、干法、中空等窯型的漏風(fēng)相對(duì)要少,因?yàn)楦G外分解窯的系統(tǒng)漏風(fēng)的點(diǎn)和量都遠(yuǎn)少于其他窯型。如我國(guó)立波爾窯,多年來(lái)由于產(chǎn)量不斷提高,風(fēng)量也隨之不斷的增加,因而導(dǎo)致廢氣量增多(4.25-7.73Nm3/kg-cl),亦造成熱損失增加。如:邯鄣水泥廠窯的單位廢氣量為5.01Nm3/kg-cl,如能降到2.5Nm3/kg-cl 的水平,可節(jié)能418kJ/kg-cl以上。
(三)減少回轉(zhuǎn)窯熱損失的途徑
1、減少筒體熱損失
我國(guó)回轉(zhuǎn)窯筒體熱損失平均為739kJ/kg-cl,約占熟料熱耗的12%,國(guó)外由于采用隔熱材料,熱耗比我國(guó)低167-502kJ/kg-cl。據(jù)統(tǒng)計(jì),筒體溫度每降低1約減少熱耗kJ/kg-cl。近年來(lái)國(guó)內(nèi)推廣隔熱磚,琉璃河水泥廠筒體和窯襯之間鋪設(shè)硅酸鋁隔熱氈,筒體溫度下降50-70℃,有的企業(yè)采用了中國(guó)建材研究院耐火材料所研制的新型隔熱材料,窯體溫度下降100℃左右。
2、減少不完全燃燒熱損失
根據(jù)熱工測(cè)定統(tǒng)計(jì),我國(guó)回轉(zhuǎn)窯的不完全燃燒熱損失平均為251kJ/kg-cl,約占熟料熱耗的4%左右,其中化學(xué)不完全燃燒熱損失為142-155kJ/kg-cl,機(jī)械不完全燃燒熱損失為71-130kJ/kg-cl。減少不完全燃燒熱損失的途徑可采取以下措施:
(1)過(guò)??諝庀禂?shù)的控制
在預(yù)分解窯的操作過(guò)程中,首先要有足夠的空氣量,為了有足夠空氣量需保持一定的過(guò)??諝庀禂?shù)。我國(guó)水泥工藝管理規(guī)程規(guī)定,過(guò)??諝庀禂?shù)控制在1.05-1.15之間。但過(guò)??諝庀禂?shù)具體應(yīng)控制在多少才合適,主要是在保證燃料完全燃燒的情況下,盡量保持較小的過(guò)??諝庀禂?shù),即減少?gòu)U氣帶走熱。
(2)控制好煤粉質(zhì)量
影響燃燒速度的因素同時(shí)也影響燃料的完全程度,為減少不完全燃燒所造成的熱損失,煤的水分和細(xì)度應(yīng)符合工藝要求。
(3)準(zhǔn)確的喂煤量
造成喂煤量不準(zhǔn)確,主要原因是因喂煤系統(tǒng)設(shè)備調(diào)節(jié)不靈活,不能根據(jù)窯內(nèi)溫度變化,適量地增減喂煤量,從而產(chǎn)生不完全燃燒熱損失。下煤不均引起跑煤和斷煤現(xiàn)象較多,如:煤粉倉(cāng)錐體部分煤粉流動(dòng)差,雙管絞刀或其他給煤裝置鎖風(fēng)不嚴(yán),煤粉計(jì)量設(shè)備性能差等均可導(dǎo)致煤流的不穩(wěn)定、不準(zhǔn)確。
(4)加強(qiáng)密閉堵漏
窯頭、窯尾的漏風(fēng),嚴(yán)重影響窯內(nèi)通風(fēng)和燃料燃燒,預(yù)熱器系統(tǒng)的漏風(fēng)比前兩者的影響還要大,此外,篦式冷卻機(jī)的各室串風(fēng)、漏風(fēng)現(xiàn)象,對(duì)煤粉的燃燒都有影響,窯頭、窯尾冷卻機(jī)漏風(fēng)與部件材質(zhì)、管理不善等因素有關(guān),應(yīng)加強(qiáng)管理,把漏風(fēng)控制在最低水平。
3、減少冷卻機(jī)熟料熱損失
我國(guó)回轉(zhuǎn)窯熟料帶走的熱損失一般約占熟料熱耗的8%,其中干法窯為292kJ/kg-cl左右,濕法窯為523kJ/kg-cl左右。減少熟料帶走熱損失,必須從提高冷卻機(jī)的熱效率入手,窯外分解窯采用的推動(dòng)篦式冷卻機(jī)或空氣梁冷卻機(jī),其平均熱效率都是很高的。另外,加強(qiáng)管理,充分發(fā)揮冷卻機(jī)的效率,亦能減少熟料熱損失。
4、減少?gòu)U氣帶走熱損失
廢氣帶走熱損失是熟料熱耗中最大的一項(xiàng),平均為2048kJ/kg-cl,約占熱耗35%左右。其中干法窯平均3405kJ/kg-cl,占53%,濕法窯為1116kJ/kg-cl,占17%,半干法窯為1428kJ/kg-cl,占31.12%。這主要是窯尾廢氣溫度高,在生產(chǎn)過(guò)程中,窯尾廢氣經(jīng)過(guò)4-5級(jí)預(yù)熱器系統(tǒng)后,出系統(tǒng)溫度降至380以下,雖然溫度下降了,但廢氣量很大,廢氣帶走的熱量相當(dāng)可觀。將系統(tǒng)中廢氣作為烘干熱源被廣泛利用,可收到很好的效果。
此外,窯灰?guī)ё叩臒釗p失和蒸發(fā)水分帶走的熱損失也應(yīng)值得重視。
總之,回轉(zhuǎn)窯熱經(jīng)濟(jì)分析包括多方面,值得深入研究和探討,這里既包括原燃材料、設(shè)備,也包括管理,是一個(gè)系統(tǒng)工程。
看完點(diǎn)個(gè)贊,我有好習(xí)慣!
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