在新劑型中，往往使用常用的表面活性劑用作農(nóng)藥劑型中的潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑和懸浮劑等已不能滿足性能上的要求，需要制備各種低毒、安全、高性能、專用性和環(huán)保型的表面活性劑，以滿足農(nóng)藥中不同功能的需要，因而開(kāi)發(fā)乳化能力強(qiáng)、分散性好、吸附能力更強(qiáng)和安全性好的表面活性劑成為主要傾向。
常用表面活性劑的分子量低，通常不能完全復(fù)蓋在粒子(或液滴)的表面，也易從表面上脫落和轉(zhuǎn)移。一般來(lái)說(shuō)，表而活性劑的分散(或乳化)能力決定于分子量大小和親油基團(tuán)類(lèi)型兩大因素。目前新劑型中所用分散(或乳化)的表面活性劑傾向是分子量的作用在增強(qiáng)。分子量大的親油基表面活性劑雖擴(kuò)散到粒子(或液滴)表面速度較慢;但其吸附能力在增加，不易從吸附表面上脫落和轉(zhuǎn)移，提供劑型長(zhǎng)期穩(wěn)定性。農(nóng)藥中常用的大多數(shù)離子型表面活性劑，原有的親油基鏈長(zhǎng)平均相對(duì)分子質(zhì)量已由幾百的烷基硫酸(如十二烷基硫酸鹽)和聚氧乙烯烷基芳基酚(如聚氧乙烯壬基酚)逐步被平均相對(duì)分子質(zhì)量2200的聚電介質(zhì)(如萘磺酸鹽甲醛縮合物)和平均相對(duì)分子質(zhì)量約20000的木質(zhì)素磺酸鹽所取代。非離子型表面活性劑FO/P()嵌段共聚物平均相對(duì)分子質(zhì)量從2000-3000逐步增長(zhǎng)到5000-6000。這些表面活性劑用在新劑型中起著優(yōu)良乳化和分散性并提供劑型長(zhǎng)期穩(wěn)定性取得非常好的效果。
1木質(zhì)素磺酸鹽
這是一種價(jià)格便宜，來(lái)源豐富的聚電解質(zhì)的陰離子型分散劑。它既提供雙電層的排斥力又有空間位阻作用，在農(nóng)藥老劑型WP中常用。但在新劑型中使用往往效果很差，用于新劑型中SG和WG中作為分散劑都是經(jīng)過(guò)改性的木質(zhì)素磺酸鹽，其分散性能與它的分子量大小及分布和磺化程度不同在性能上有很大差別。國(guó)外鮑利葛公司和維實(shí)偉科(Westvaco)公司的木質(zhì)素磺酸鈉、鈣和銨鹽其分散懸浮性均能滿足制備各種Sc和WG的要求。
2萘和烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物
這一類(lèi)原是農(nóng)藥劑型中常用分散劑，可是用在Sc和WG中其萘核數(shù)已從2-3個(gè)增加到7-9個(gè)，其平均分子量增到2200，也即增強(qiáng)親油基團(tuán)吸附能力，保證不易從吸附粒子表面上脫落和轉(zhuǎn)移，通常它與木質(zhì)素磺酸鹽聯(lián)用更能起到分散懸浮的穩(wěn)定作用。阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的MorwetD-450和D-500均是很好的分散劑，MorwetEFW則是優(yōu)良的潤(rùn)濕劑。
3聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物
這類(lèi)常指A-B-A嵌段共聚物，其典型形式是EO-PO-EO嵌段共聚物，但不限于這種形式。分子量低可用作乳化劑，分子量高可作分散劑。但必須考慮選擇A和B的數(shù)量來(lái)調(diào)正其HLB值以便和農(nóng)藥相配。此類(lèi)表面活性劑用于EW和SE新劑型已獲得滿意結(jié)果。
4烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或鹽)
這是近年來(lái)開(kāi)發(fā)的新產(chǎn)品，主要特點(diǎn)是除有分散性外還有潤(rùn)濕性和乳化性，特別是推崇多芳基聚氧乙烯醚磷酸酯烷基胺鹽特別適用于制備SC，提供良好分散性和穩(wěn)定性。
5特種表面活性劑
此類(lèi)表面活性劑是針對(duì)不同農(nóng)藥活性物質(zhì)和加工劑型類(lèi)型是不同的，依據(jù)表面活性劑采用不同親油基團(tuán)和親水基團(tuán)設(shè)計(jì)定制做成的專用表面活性劑，以滿足劑型加工的要求，以下幾例說(shuō)明這種特殊表面活性劑的應(yīng)用。
?這類(lèi)表面活性劑是由聚(亞烷基)二醇類(lèi)、多元醇類(lèi)與脂肪的或芳烴的多敖酸類(lèi)及其酸酸聚合而成，形成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合表面活性劑。例如澳大利亞的HANTSMAN公司生產(chǎn)的商品名為T(mén)urmul3637(HLB=6)，其親水作用是由許多酯基或醚基提供的，當(dāng)它與一個(gè)高HLB值的A-B型或A-B-A型共聚物聯(lián)用時(shí)可獲得O/W乳液良好穩(wěn)定性。
?這類(lèi)是指A-B-A嵌段共聚的聚合表面活性劑，但不同于EO-PO-EO嵌段共聚物(主要是會(huì)從吸附表面脫落以及PO在碳?xì)浠衔镏杏械偷娜芙舛?。可以選擇不同的A和B來(lái)調(diào)整得到性能更優(yōu)良的共聚物。HUNTSMAN公司產(chǎn)品商品名為T(mén)urmu13636是用聚(12-羥基硬脂酸)與聚乙二醇酯化得到一種A-B-A嵌段共聚物(HLB=5.5)。當(dāng)它與一個(gè)高HLB值乳化劑聯(lián)用時(shí)能很好穩(wěn)定O/W型乳液，此乳液中親油鏈起著吸附作用，進(jìn)人油相內(nèi)部。經(jīng)測(cè)定親油鏈進(jìn)人油相比常用表面活性劑碳(18)的脫水山梨醇酯可以多幾倍。
?這類(lèi)是以很長(zhǎng)的親油基主鏈作為骨架，保證強(qiáng)烈吸附在粒子表面上而不脫落，與主鏈相連的親水基象齒一樣伸人到水相周?chē)?，保證特有的空間位阻作用。這種聚合物有極高的分子量，約20000-300000例如捷利康公司的Atlox4913和HUNTSMAN公司的Tersperse2500均是以聚甲基丙烯酸-丙烯酸酯構(gòu)成骨架起著吸附作用;并以合適長(zhǎng)度的聚氧乙烯鏈作為側(cè)鏈伸人水相圍繞在粒子周?chē)鹬琳衔蛔枳饔?HLB=12)。這種聚合表面活性劑比常用表面活性劑吸附能力大10倍，幾乎很難從粒子表面上脫落，用作農(nóng)藥分散劑改善熱貯穩(wěn)定性，也用來(lái)制取高濃度SC。
6有機(jī)硅表面活性劑
它用于農(nóng)藥始于上世紀(jì)60年代中期，直到80年代開(kāi)始商品化。人們都知道它用作消泡劑，實(shí)際上還具有常用表面活性劑無(wú)可比擬的表面活性，能誘導(dǎo)農(nóng)藥直接經(jīng)葉氣孔被植物吸收，另一特點(diǎn)是有超級(jí)伸展性能，使藥劑達(dá)到最大復(fù)蓋和附著，甚至還可使藥劑進(jìn)人到葉背面或果樹(shù)縫隙中藏匿害蟲(chóng)處，達(dá)到殺蟲(chóng)和殺菌效果。
用于除草劑草甘麟的有機(jī)硅表面活性劑是聚氧乙烯三硅氧烷，商品名為SilwelL-77是Witco公司產(chǎn)品。還有不少以有機(jī)硅表面活性劑為主的混合助劑也在市場(chǎng)上銷(xiāo)售，尤其在美國(guó)更多，它們都是專利保護(hù)產(chǎn)品，成分都不清楚。
7糖醚(或酯)類(lèi)表面活性劑
它是指由天然的或再生資源加工的，對(duì)人體刺激性小和容易生物降解的表面活性劑。其實(shí)人們?cè)缇椭捞敲杨?lèi)表面活性劑具有直鏈親油基鏈，能很快地遭受生物降解。如脫水山梨酯醇和它的乙氧基化物這類(lèi)表面活性劑早已廣泛應(yīng)用在農(nóng)藥中，既作劑型加工輔助劑又作為助劑使用。
7.1由天然或再生資源的原料如淀粉中的葡萄糖與脂肪醇或脂肪酸反應(yīng)分別制得非離子表面活性劑烷基多苷(APG)和葡萄糖酰胺(APA)就是糖醚類(lèi)表面活性劑的杰出代表，又稱新一代綠色表面活性劑。它們具有對(duì)人體刺激性小，生物降解快，性能優(yōu)良，能與其他表面活性劑有協(xié)同效應(yīng)等特點(diǎn)。上世紀(jì)90年代德國(guó)Henkel公司開(kāi)發(fā)的APG可用作農(nóng)藥的乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑和增溶劑。例如商品和AgrimalPG用于對(duì)草快混劑和草甘腆新制劑，已在美國(guó)等國(guó)家和地區(qū)應(yīng)用。
7.2蔗糖甘油酯(Sucroglycerids)是非離子表面活性劑的混合物，主要成分是甘油酸酯(單和雙甘油酯類(lèi))和糖酯類(lèi)(單和雙酯)。它們有一種頗親油特性又在水中能分散，其潤(rùn)濕性較差，有很低的泡沫，在某些情況下甚至有消泡作用。他們?cè)谒詣┬椭惺呛芎玫娜榛瘎┖头稚?，在這些劑型中也提供一種改善體系長(zhǎng)期穩(wěn)定性.此外有一定成膜性并能增加粘性和耐雨性，利用放射性標(biāo)記對(duì)活性成分傳遞滲透的測(cè)量，發(fā)現(xiàn)他們比常用的表面活性劑增加活性成分滲透更有效。他們與傳統(tǒng)表面活性劑毒性相比是很低的，其大鼠LD50高于30000mg/kg，對(duì)魚(yú)類(lèi)和藻類(lèi)也有很低的毒性。他們能夠完全地被微生物迅速地降解，這種產(chǎn)品加工成劑型自然是很安全的。由于他們特有性質(zhì)，推薦用在SC、EW、SE、SL和ME中。
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